Login for students

Login for employees

Publication detail

Reactivity of N-NO2 bonds in nitramides
Authors: Friedl Zdeněk | Zeman Svatopluk
Year: 2008
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Chemické listy
Publisher name: Česká společnost chemická
Place: Praha
Page from-to: 943-946
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Reaktivita N-NO2 vazeb v nitramidech Homolytický zánik N?O2 vazeb reprezentuje primární štěpení sekundárních nitraminů a nitramidů působením tepla, nárazu, rázu a elektrické jiskry. Toto štěpení je charakterizované homolytickou disociační energií BDE(N?NO2). Teoretické výpočty BDE energií jsou významně ovlivněné nedostatečně zpracovanou elektronovou korelací. Nedávno podstatný nedostatek ? oddělený vazebný přístup,byl popsaný isodesmickou reakcí rN-NO2 + sN?H ? rN?H + sN?NO2, kde sN?NO2 je standardní nitramid (nPO). Tento typ virtuální symetrické chemické rovnováhy, charakterizované jako vazebná disproporcionační reakce, neodmyslitelně ruší elektronový korelační efekt, provázející homolýzu. BDE energie obyčejně obtížně korelují s detonačními rychlostmi D studovaných nitramidů. Analýza vztahu pro DISP(N?NO2) však vedie k poznání, že rezultující korelace hodnot čtverců detonačních rychlostí D2 s těmito energiemi poněkud připomínají analogické vztahy mezi reakční rychlostí a Hammettovými konstantami (detonace je braná jako reakce nultého řádu v tomto případe). Zdá s, že vzájemná korelace D2 s BDE(N?NO2) hodnot je více limitovaný strukturou molekul, než je tomu u podobné korelace DISP(N?NO2) energií. reaktivita; nitramidy; B3LYP/6-311 + g(d,p) metoda
eng Reactivity of N-NO2 bonds in nitramides The homolytic dissociation of N-NO2 bonds represents the primary fission process of both secondary nitramines and nitramides under thermal, impact, shock and electric spark initiation stimuli. This bond fission is characterized by homolytic bond dissociation energies BDE(N-NO2). The theoretical calculations of BDE energies are substantially influenced from inadequate treatment of electron correlation. Recently the substantial drawback the bond separation approach described by an isodesmic reaction rN-NO2 + sN-H - rN-H + sN-NO2 where sN- NO2 is a standard nitramide (nPO). This type of virtual symmetrical chemical equilibrium, characterized as bond disproportionation reactions, inherently cancel the electron correlation effects accompanying homolytic bond dissociation. The BDE energies correlate generally tightl with detonation velocities D of nitramides studied. The analysis of the relationship for DISP(N-NO2) leads to finding that the resulting correlations of D2 values with these energies somewhat remind analogous relationships between the rate and Hammett constants (detonation is taken as a zero order reaction in this case). It seems that the mutual correlation of D2 with BDE(N-NO2) values is more limited by molecular structure than a similar correlation with DISP(N-NO2) energies. reactivity; nitramides; B3LYP/6-311 + g(d,p) method

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives