Skip to main content

Login for students

Login for employees

Publication detail

Mechanism of the sulfurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride)
Authors: Hanusek Jiří | Russell Mark | Laws Andrew | Jansa Petr | Atherton John | Fettes Kevin | Page Michael
Year: 2007
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Organic & Biomolecular Chemistry
Publisher name: Royal Society of Chemistry
Place: Cambridge
Page from-to: 478-484
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Mechanismus sulfurizace fosfinů a fosfitů 3-amino-1,2,4-dithiazol-5-thionem (xanthan hydridem) Důkaz pro tvorbu isothiokyanátu během sulfurizace fosfinů a fosfitů xanthan hydridem Abstrakt čes.: Navzdory předešlým článkům sulfurizace trifenylfosfinů a trialkyl fosfitů 3-amino-1,2,4-dithiazol-5-thionem (xanthan hydridem) neposkytuje sirouhlík a kyanamid jako vedlejší reakční produkty ale tvoří se nestabilní thiokarbamoyl isothiokyanát, který byl zachycen reakcí s nukleofily. Reakční mechanismus zahrnuje počáteční nukleofilní atak atomem fosforu na síru vedle thiokarbonylové skupiny xanthan hydridu po němž následuje rozpad vzniklého fosfoniového intermediátu na produkty. Mechanismus byl potvrzen Hammettovou korelací, aktivační entropií a kvantově-chemickými výpočty. thiokarbamoylisothiokyanát, sulfurizace, fosfiny, fosfity, xanthan hydrid, mechanismus,
eng Mechanism of the sulfurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride) Contrary to a previous report, the sulfurisation of triphenylphosphines and trialkyl phosphites by 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride) does not yield carbon disulfide and cyanamide as the additional reaction products but unstable thiocarbamoyl isothiocyanate which has been trapped with nucleophiles. The reaction pathway involves initial nucleophilic attack of the phosphorus at sulfur next to the thiocarbonyl group of xanthane hydride followed by decomposition of the phosphonium intermediate formed to products. The mechanism has been confirmed by Hammett corelation, activation entropy measurements and quantum-chemical calculations. thiocarbamoylisothiocyanate, sulfurisation, phosphines, phosphites, xanthane hydride, mechanism