Publication detail

Property Tuning in Charge-Transfer Chromophores by Systematic Modulation of the Spacer between Donor and Acceptor

Year: 2007

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Chemistry - A European Journal

Publisher name: Wiley-VCH

Place: Weinheim

Page from-to: 5378-5387

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Modulace vlastností CT chromoforů systematickou změnou spaceru mezi donorem a akceptorem	Byla připravena série D-A chromoforů ve kterých byl systematicky obměňován spacer mezi DMA donory a CN akceptory. Všechny nové pusch-pull systémy jsou termálně stabilní kromě chromoforu 4b. V sérii a jsou DMA akceptory přímo navázány na centrální spacer, zatímco v sérii b jsou DMA donory odděleny dalším acetylenovým spacerem. X-ray krystalové struktury byly získány pro sedm nových, intenzivně barevných cílových sloučenin. V serii a jsou DMA kruhy vytočeny z roviny zbytku p-systému, zatímco celý konjuogvaný systém v sérii b je téměř planární. Silná D-A interakce byla zkoumána pomocí chinoidního charakteru DMA kruhů a pomocí IR a NMR spektroskopie. UV/Vis spektra vykazovala intenzivní bathochromě posunuté CT pásy, kdy nejnižší energetické přechody a optické mezery byly naměřeny pro dvoudimenzionální chromofory 6a a 6b. Redox chování připravených push-pull molekul bylo sledováno pomocí cyklické voltametrie (CV) a diferenční pulsní voltametri (DPV). V sérii 1b, 2b, 4b a 5b kdy je centrální spacer systematicky prodlužován, rozdíl v elektrochemických potenciálech první oxidace/redukce klesá z 1.94 V na 1.53 V jako důsledek prodlužování konjugovaného řetězce. DFW experimenty odhalily vysoké NLO třetího druhu se slibnou možností aplikací připravených molekul v optoelektronických zařízeních.	konjugace, nelineární optika, CT, donor-akceptor chromofory, elektrochemie
eng	Property Tuning in Charge-Transfer Chromophores by Systematic Modulation of the Spacer between Donor and Acceptor	A series of donor?acceptor chromophores was prepared in which the spacer separating 4-dimethylanilino (DMA) donor and C(CN)2 acceptor moieties is systematically varied. All of the new push?pull systems, except 4b, are thermally stable molecules. In series a, the DMA rings are directly attached to the central spacer, whereas in series b additional acetylene moieties are inserted. X-ray crystal structures were obtained for seven of the new, intensely colored target compounds. In series a, the DMA rings are sterically forced out of the mean plane of the residual p system, whereas the entire conjugated p system in series b is nearly planar. Support for strong donor?acceptor interactions was obtained through evaluation of the quinoid character of the DMA ring and by NMR and IR spectroscopy. The UV/Vis spectra feature bathochromically shifted, intense charge-transfer bands, with the lowest energy transitions and the smallest optical gap being measured for the two-dimensionally extended chromophores 6a and 6b. The redox behavior of the push?pull molecules was investigated by cyclic voltammetry (CV) and differential pulse voltammetry (DPV). In the series 1b, 2b, 4b, 5b, in which the spacer between donor and acceptor moieties is systematically enlarged, the electrochemical gap decreases steadily from 1.94 V (1b) to 1.53 V (5b). This decrease is shown to be a consequence of a reduction in the D?A conjugation with increasing spacer length. Degenerate four-wave mixing experiments reveal high third-order optical nonlinearities, pointing to potentially interesting applications of some of the new chromophores in optoelectronic devices.	conjugation,nonlinear optics, charge transfer, donor?acceptor chromophores, electrochemistry

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links