Publication detail

Reliability and Uncertainty in pKa Estimation by the Least-squares Nonlinear Regression Analysis of Multiwavelength Spectrophotometric pH-titration Data

Authors: Meloun Milan | Syrový Tomáš | Bordovská Sylva | Vrána Aleš

Year: 2007

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Analytical and Bioanalytical Chemistry

Publisher name: Springer

Page from-to: 941-955

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Spolehlivost a nejistota odhadu pKa nelineární regresí nejmenších čtverců spektrofotometrických pH-titračních dat při více vlnových délkách	Spolehlivost a nejistota odhadu pKa nelineární regresí nejmenšími čtverci spektrofotometrických pH-titračních dat při více vlnových délkách je prokazována. Jsou-li totiž léčiva obtížně rozpustná, pak místo potenciometrického stanovení pK je vhodné použít spektrofotometrické s nelineární regresí vějíře spekter. Obecně platí, že regresní modely jsou velice užitečné k vyextrahování charakteristických rysů chemického modelu. Regresní diagnostiky představují vyšetření regresního tripletu za účelem určení kvality dat, kvality modelu a konečně kvality užité matematické metody. V kritice dat jde o detekci vlivných bodů, tj. odlehlých bodů a extrémů. Spolehlivost určení disociační konstanty léčiva byla prokázána na léčivu silybin s využitím software SQUAD(84) a SPECFIT/32. Je vyčíslena a diskutována také nejistota odhadů pK.	Nejistota měření, spektrofotometrická titrace, disociační konstanta, protonace, spolehlivost pKa , regresní triplet, residua, outliery, vlivné body, těsnost proložení, silybin, SPECFIT, SQUAD, INDICES.
eng	Reliability and Uncertainty in pKa Estimation by the Least-squares Nonlinear Regression Analysis of Multiwavelength Spectrophotometric pH-titration Data	When drugs are poorly soluble then, instead of a potentiometric determination of dissociation constants, pH-spectrophotometric titration may be used with the nonlinear regression of the absorbance-response-surface data. Generally, regression models are extremely useful for extracting the essential features from a multiwavelength set of data. Regression diagnostics represent procedures for examination of the regression triplet (data, model, method) for the identification of (a) the data quality for a proposed model; (b) the model quality for a given set of data; and (c) a fulfillment of all least-squares assumptions. In the interactive, PC-assisted diagnosis of data, models and estimation methods, the examination of data quality involves the detection of the influential points, outliers and high-leverages, that cause many problems in regression absorbance response hyperplane fitting. All graphically oriented techniques are suitable for the rapid estimation of influential points. The reliability of the dissociation constants of drug acid silybin may be proven with goodness-of-fit tests of the multiwavelength spectrophotometric pH-titration data. Uncertainty in measurement of the pKa of a weak acid by the least-squares nonlinear regression analysis of absorption spectra is calculated. The procedure takes into account the drift in pH measurement, the drift of spectra measurement and all the drifts in analytical operations, and the relative importance of different uncertainty sources. The most important source of uncertainty in the experimental set-up of the example is the uncertainty of pH measurement. The influence of various sources of uncertainties on accuracy and precision is discussed using the example of the mixed dissociation constants of the silybin, using the SQUAD(84) and SPECFIT/32 regression programs.	Measurement uncertainty, spectrophotometric titration, dissociation constant, protonation, pKa reliability, regression triplet, residuals, outliers, influential points, goodness-of-fit test, silybin, SPECFIT, SQUAD, INDICES.

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links