Login for students

Login for employees

Publication detail

Novel heterocyclic compounds based on diazonium salts
Authors: Macháček Vladimír | Šimůnek Petr | Pešková Markéta | Bertolasi Valerio | Lyčka Antonín
Year: 2006
Type of publication: článek ve sborníku
Name of source: International Conference on Organic Chemistry ?Organic Chemistry Since Butlerov and Beilstein until Present?
Publisher name: Saint-Petersburg State University and D. I. Mendeleev Chemical Society of Russia
Place: Sankt Peterburg
Page from-to: 310?311
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Nové heterocyklické sloučeniny založené na diazoniových solí β-Enaminony obvykle reagují s diazoniovými soli na ?CH= skupině. Tautomerní forma azokopulačních produktů závisí především na substituci na aminoskupině. V některých případech atakuje diazoniová sůl β-enaminon na dvou různých uhlíkových atomech za vzniku odličšného produktu; produkt jednonásobné azokopulační reakce nebyl pozorován. Reakcí 1-fenylbut-3-(2,4-dimethoxyfenylamino)- 2-en-1-onu nebo 1-fenylbut-3-(methylamino) 2-en-1-onu s benzendiazonium-tetrafluoro-borátem a jeho 4-methyl a 4-methoxy deriváty v dichlormethanu a v přítomnosti bezvodého octanu sodného vznikají vedle běžných azokopulačních produktů v nízkých výtěžcích (cca 20 %) tetrasubstituované pyridazinium-tetrafluoroboráty. Jestliže byly použity diazonium-hexafluorofosfáty, výtěžky pyridaziniových solí se zvětšily přibližně dvakrát. Tyto produkty lze získat při použití diazoniových solí s positivními substituenty (4-OCH3, 4-CH3) i slabě negativnými (4-Cl). Vedle enaminonů odvozených od benzoylacetonu byly pro přípravu pyridaziniových solí použity také deriváty acetylacetonu. Reakcí výše zmíněných enaminonů se 4-subst.benzendiaonium-tetrafenylboráty v CH2Cl2 v přítomnosti bezv. CH3COONa byly připraveny 1,3,2λ4-oxazaboriny ve výtěžcích 30?60 %. Pomocí 1H, 13C, 15N a 11B NMR byl identifikován také intermediát. Byl navrhnut reakční mechanismus. Enaminony, diazoniové soli, pyridaziniové soli, oxazaboriny, NMR,
eng Novel heterocyclic compounds based on diazonium salts β-Enaminones usually react with diazonium salts at their ?CH= group. The tautomeric form of the azo coupling product depends first of all on the substitution of amino group. In some cases, azo coupling products are formed by reactions at two different carbon atoms of the β-enaminone (in contrast to formazanes), and the respective product of single azo coupling reaction is not observed. In the cases of reactions of 3-(2,4-dimethoxyphenylamino)-1-phenylbut-2-en-1-one or 3-(methylamino)-1-phenylbut-2-en-1-one with benzenediazonium tetrafluoroborate or its 4-methyl- and 4-methoxy derivatives in CH2Cl2 in the presence of anhydrous sodium acetate, the usual azo coupling products are formed along with low amounts (ca 20 %) of tetrasubstituted pyridazinium tetrafluoroborates. At otherwise the same conditions, the yields of pyridazinium salts are approximately doubled if the respective diazonium hexafluorophosphates are adopted7. At the same time, the applicability range of diazonium salts is extended from the positively substituted ones (4-OCH3, 4-CH3), or the non-substituted one, to those with slightly negative substituent (4-Cl). Besides the enaminones derived from benzoylacetone, also acetylacetone derivatives can be used for the preparation of pyridazinium salts. The reactions of above-mentioned β-enaminones with 4-subst.benzenediazonium tetraphenylborates (X = 4-N(CH3)2, 4-OCH3, 4-CH3) in CH2Cl2 in the presence of anhydrous sodium acetate produce the correspondingly substituted 1,3,2λ4-oxazaborines in the yields of 30?60 %. Because of the instability, it is impossible to use negatively substituted benzenediazonium tetraphenylborates. If the sodium acetate acting as the base is replaced by pyridine, no oxazaborines are formed. By means of 1H, 13C, 15N and 11B NMR it was possible to identify the intermediate of the formation of oxazaborines and suggest the reaction mechanism. Enaminones, diazonium salts, pyridazinium salts, oxazaborines, NMR, X-ray

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0