Publication detail

Synthesis, structure, and fluxional behaviour of highly-substituted group 4 cyclopentadienyl arylaminate complexes

Year: 2012

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Journal of Organometallic Chemistry

Page from-to: 64-73

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Syntéza, struktura a fluxionální dinamické chování vysoce-substituovaných cyklopentadienyl arylaminátových komplexů kovů 4 skupiny	Byla připravena série polosendvičových metallocenů kovů 4 skupiny obsahujících C,N-chelatující ligand (eta(5)-C5Me4R)MCl2(C6H4CH2NMe2-kappa C-2,N) (M = Ti(1), Zr(2), Hf(3); R = Me(C), H(D)) pomocí reakcí odpovídajících komplexů pentamethyl- a tetramethyl-substituovaných cyclopentadienyl trichloridů kovů (eta(5)-C5Me4R)MCl3 (M = Ti(1), Zr(2), Hf(3); R Me(A), H(B)) s 2-[(dimethylamino)methyl] fenyl lithiem. X-ray strukturní analýza 1C-3C ukazuje, že jsou isostrukturální/ isomorfní obsahující dva páry enantiomerů v P2(1)/c elementární buňce, zatímco krystaly sloučeniny 20 a 3D obsahovaly pouze jeden enantiomer v P2(1)2(1)2(1) elementární buňce. Přítomnost enantiomerů v roztoku byla rozlyšena za variabylních teplot H-1 NMR experimentů měřených pod teplotou koalescence. Přechodný stav a interkonverze obou enantiomerů pro 1C byl identifikován pomocí DFT. Krystalové struktury syntetizovaných eta(5)-tetramethylcyclopentadienylmetal trichloridů 2B a 3B a jejich tetramerů a dimerů jsou popsány.	polosendvičové komplexy; titan; zirconium; hafnium
eng	Synthesis, structure, and fluxional behaviour of highly-substituted group 4 cyclopentadienyl arylaminate complexes	The series of half-sandwich metallocenes of group 4 metals containing the C,N-chelating ligand (η5-C5Me4R)MCl2(C6H4CH2NMe2-κ2C,N) (M = Ti(1), Zr(2), Hf(3); R = Me(C), H(D)) were prepared by reacting the corresponding pentamethyl- and tetramethyl-substituted cyclopentadienylmetal trichlorides (η5-C5Me4R)MCl3 (M = Ti(1), Zr(2), Hf(3); R = Me(A), H(B)) with -[(dimethylamino)methyl]phenyl lithium. The X-ray crystal structure analysis of 1C–3C showed that they are isostructural/isomorphous containing two pairs of enantiomers in a P21/c unit cell, whereas crystals of 2D and 3D contained only one enantiomer in a P212121 unit cell. The presence of enantiomers in solution was resolved in variable temperature 1H NMR spectra below the temperature of signal coalescence. The transition state for interconversion of the two enantiomers for 1C was identified by DFT results to be on a 2nd order saddle point. Synthesis of η5-tetramethylcyclopentadienylmetal trichlorides 2B and 3B and their tetrameric and dimeric crystal structures are also reported.	Half-sandwich complexes ; Titanium Zirconium ; Hafnium

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links