Login for students

Login for employees

Publication detail

Can aromatic pi-clouds complex divalent germanium and tin compounds? A DFT study
Authors: Broeckaert Lies | Geerlings Paul | Růžička Aleš | Willem Rudolph | DeProft Frank
Year: 2012
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Organometallics
Publisher name: American Chemical Society
Place: Washington
Page from-to: 1605-1617
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Mohou aromatické pi-systémy tvořit koplexy s dvojmocným germaniem a cínem? DFT studie. Vlastnosti různých elektron-deficitních germylenů a stannylenů jsou studovány pomocí DFT kalkulací. Pomocí DFT výpočtů u vybraných reakcí byl prokázán dominantní elektrofilní charakter dvojmocných sloučenin IV. skupiny. Dále byla studována interakce vybraných modelových dihalogenovaných germylenů a stannylenů (GeX2 a SnX2, s X = F, Cl, Br, I) se skupinou potenciálních aromatických pi-donorů; kde vypočtená klasická donor-akceptorová sigma-interakce se silnou Lewisovou bází slouží jako standard. Dále byla provedena NBO analýza za účelem studia interakcí na orbitální úrovni. Tato analýza prokázala, že nejdůležitější interakcí pro vznik pi-komplexu je překryc formálně prázdného p-orbitalu na atomu germania nebo cínu a pi-orbitalu aromatického kruhu. Další informace mohou být získány anýlzou přenosu náboje z pi-donorů na sloučeniny dvojmocného germania nebo cínu. Všechny popisované metody teoreticky prokazují vznik interakce mezi pi-systémem aromatického kruhu a dvojmocnou sloučeninou. clouds of the aromatic rings and the divalent compounds is theoretically established. Síla pi-komplexace odpovídá charkteru substituentů na aromatickém kruhu. Korelace totální komplexační energie s NBO interakční energiíí potvrzuje že pi-komplexace je orbitalně řízenou interakcí. Bylo zjištěno že sigma-komplexace převažuje nad pi-komplexací, což je v dobré shodě s experimentálními daty. DFT; C-H aktivace; korelované molekulární kalkulace; heterocyklické karbenové komplexy; frontier-electron teorie; laserová fotolýza; Gaussian- set bází; chemická reakce; plynná fáze; elektrofilicita
eng Can aromatic pi-clouds complex divalent germanium and tin compounds? A DFT study The properties of various electron-deficient germylenes and stannylenes are investigated using density functional theory (DFT). The dominant electrophilic character of these divalent group IV compounds is demonstrated by computed DFT-based reactivity descriptors. Next, the interaction of selected model dihalogenated germylenes and stannylenes (GeX2 and SnX2, with X = F, Cl, Br, I) with a series of potential aromatic pi-donors is studied; computed classical donor acceptor sigma-interactions with strong Lewis bases serve as a reference. In addition, natural bond orbital analyses were performed in order to study the interactions at the orbital level, consistently indicating that the most important interaction for the pi-complexations is the overlap of the formal empty p-orbital on the germanium or the tin atom and the pi-orbitals of the aromatic rings. Additional information is obtained from the extent of charge transfer from the pi-donors toward the divalent tin and germanium compounds. The existence of a complexation interaction between the pi-clouds of the aromatic rings and the divalent compounds is theoretically established. The strength of the pi-complexation parallels the trends in electron-donating and electron-withdrawing character of the substituents on the aromatic compounds. Correlations of the total complexation energy with the NBO interaction energy confirm that this pi-complexation is essentially an orbital-controlled interaction. In agreement with experimental data, sigma-complexation is found to dominate over pi-complexation. density-functional theory; C-H activation; correlated molecular calculations; heterocyclic carbene complexes; frontier-electron theory; laser flash-photolysis; Gaussian-basis sets; chemical-reactivity; gas-phase; electrophilicity index

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives