Login for students

Login for employees

Publication detail

Mechanism of sulfur transfer from 1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones to triphenylphosphines
Authors: Ponomarov Oleksandr | Padělková Zdeňka | Hanusek Jiří
Year: 2013
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Journal of Physical Organic Chemistry
Publisher name: John Wiley & Sons Ltd.
Place: Chichester
Page from-to: 560-564
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Mechanismus přenosu síry z 1,2,4-dithiazolidin-3,5-dionů na trifenylfosfiny Byl studován mechanismus sulfurizace substituovaných trifenylfosfinů pomocí 4-(3- a 4-subst.)-1,2,4-dithiazolidin-3,5-dionů v acetonitrilu, dichlormethanu, tetrahydrofuranu a toluenu při 25 C. Reakční cesta zahrnuje rychlost určující nukleofilní atak atomu fosforu na atom síry, po němž následuje rychlý rozklad fosfoniového intermediátu na odpovídající phosphin sulfid, fenylisokyanát a karbonylsulfid. Z Hammettových korelací a z vlivu rozpouštědla byl učiněn závěr o strukruře transitního stavu, který je velmi polární a připomíná zwitter-iontový intermediát. Rozsah tvorby vazby P-S a štěpení vazby S-S je velmi podobný a postupně klesá s klesající polaritou solventu. Mechanismus; přenos síry; 1,2,4-dithiazolidin-3,5-dion; trifenylfosfin
eng Mechanism of sulfur transfer from 1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones to triphenylphosphines The mechanism of sulfurization of substituted triphenylphosphines with 4-(3- and 4-substituted)-1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones in acetonitrile, dichloromethane, tetrahydrofuran and toluene at 25 degrees C was studied. The reaction pathway involves rate-limiting initial nucleophilic attack of the phosphorus at sulfur followed by fast decomposition of the phosphonium intermediate to the corresponding phosphine sulfide, phenylisocyanate and carbonylsulfide. From the Hammett correlations and from the solvent dependency, it was concluded that the transition-state structure is very polar and resembles the zwitter-ionic intermediate. The extent of P-S bond formation and S-S bond cleavage is very similar in the solvents series, but the latter gradually decreases with the decreasing polarity of the solvent. 1; 2; 4-dithiazolidine-3; 5-diones; kinetics; mechanism; sulfurization; triphenylphosphines

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives