Login for students

Login for employees

Publication detail

Diazonium Exchange and Migration of Pivaloyl Group upon Azo Coupling of -Enaminones
Authors: Šimůnek Petr | Bertolasi Valerio | Macháček Vladimír
Year: 2013
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: European Journal of Organic Chemistry
Publisher name: Wiley-VCH
Place: Weinheim
Page from-to: 5683-5691
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Výměna diazoniové skupiny a migrace pivaloylové skupiny při azokopulaci enaminonů 4,4-Dimethyl-1-methylamino-1-fenyl-2-(subs. fenyldiazenyl)pent-1-en-3-ony (připravené azokopulací 4,4-dimethyl-1-methylamino-1-fenylpent-1-en-3-onu 6a s odpovídajícím benzendiazonium-tetrafluoroborátem) reagují s další molekulou subst. benzenediazonium-tetrafluoroborátu (v dichlormethanu za přítomnosti bezvodého natrium-acetátu) za vzniku substituovaných 4,4-bis(subst. fenyldiazenyl) derivátů 8. Druhá azokopulace je reversibilní. Deriváty 8 opodléhají buď reverznímu odštěpení diazoniového iontu nebo [1,3] sigmatropnímu přesmyku za vzniku subst. formazanů 9. V případě postupného užití dvou diazonium-tetrafluoroborátů, se ten méně elektrofilní odštěpuje snadněji. Struckury produktů 9 byly studovány X-ray, H-1, C-13, F-19 a N-15 NMR a MALDI HRMS. Formazany 9 vykazují sníženou mobilitu fenyl skupiny vedle pivaloylskupiny, což vede k anisochronnímu chování protonů a uhlíků (konformery). Byla rovněž studována teplotní závislost NMR spekter. Syntetické metody; mechanismus; Diazo sloučeniny; dusíkaté heterocykly; regioselektivita
eng Diazonium Exchange and Migration of Pivaloyl Group upon Azo Coupling of -Enaminones 4,4-Dimethyl-1-methylamino-1-phenyl-2-(substituted phenyldiazenyl)pent-1-en-3-ones (prepared upon azo coupling of 4,4-dimethyl-1-methylamino-1-phenylpent-1-en-3-one 6a with the corresponding benzenediazonium tetrafluoroborates) react with another molecule of substituted benzenediazonium tetrafluoroborate (in dichloromethane in the presence of anhydrous sodium acetate) to form substituted 4,4-bis(substituted phenyldiazenyl) derivatives 8. The second azo coupling is reversible. Derivatives 8 undergo either reverse cleavage of a diazonium ion or [1,3] sigmatropic rearrangement forming substituted formazane 9. In the case of the sequential use of two different diazonium tetrafluoroborates, the less electrophilic group splits off more easily. The structures of the products 9 were studied by means of X-ray, H-1, C-13, F-19 and N-15 NMR and MALDI HRMS analyses. The formazans 9 exhibit a reduced mobility of the phenyl group adjacent to the pivaloyl group, giving rise to anisochronism of proton and carbon atoms, to eventually form conformers. The reduced mobility was observed by means of NMR spectroscopy. A temperature dependence of the spectral behaviour was also studied. Synthetic methods; Reaction mechanisms; Diazo compounds; Nitrogen heterocycles; Regioselectivity

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives