Publication detail

Synthesis and spectral properties of new hydrazone dyes and their Co(III) azo complexes

Year: 2013

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Dyes and Pigments

Publisher name: Elsevier Science

Place: Oxford

Page from-to: 547-556

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Syntéza a spektrální vlastnosti nových hydrazonových barviv a jejich Co(III) azo komplexů	Série šesti keto-hydrazonových barviv byla připravena kopulací diazotovaných substituovaných 2-aminophenolů s estery pyrrolinonu. Všechny keto-hydrazonové sloučeniny byly nalezeny jako směsi E a Z izomerů s použitím 1H NMR. Bez ohledu na pozici nitro substituentu na fenolovém kruhu, všechny sloučeniny fluoreskují silně pouze ve zmrzlém rozpouštědlovém skle při 77 K, kromě 4-nitroderivátů, které také slabě fluoreskují v roztoku a v pevném stavu při pokojové teplotě. Pomocí těchto hydrazonů jako tridentátních O-N-O' ligandů, bylo připraveno šest symetrických 2:1 oktaedrálních Co(III) komplexů. Multinukleární NMR v kombinaci s NMR 15N značených hydrazonů potvrdilo, že výchozí směs hydrazonů je výlučně v konfiguraci E-azo, v komplexech s koordinovanými atomy dusíku pochází výhradně z fenolických fragmentů. Značně odlišný vliv 4- a 5- nitrofenolových substituentů na absorpční spektra ligandů komplexů byl připsán převažujícímu azo charakteru struktury ligandu v komplexu na základě TD DFT výpočtů.	Hydrazon; Pyrrolinon; kovový azo komplex; Absorpční spektra; Fluorescenční spektra; DFT
eng	Synthesis and spectral properties of new hydrazone dyes and their Co(III) azo complexes	A series of six keto-hydrazone dyes was prepared by azo coupling of diazotised substituted 2aminophenols with pyrrolinone esters. All keto-hydrazone compounds were found as a mixtures of E and Z isomers by 1H NMR. Irrespective to the position of nitro substituent on the phenol ring, all compounds fluoresce strongly only in solvent glass at 77 K except of 4-nitro derivatives which also weakly fluoresce in solution and in solid-state at room temperature. Using these hydrazones as tridentate O-N-O' ligands, six symmetrical 2:1 octahedral Co(III) complexes were prepared. Multinuclear NMR combined with 15N labelled hydrazone derivative proved that the starting mixture of hydrazone isomers was converted exclusively to E-azo configuration in complexes with coordinated nitrogen atoms coming solely from phenolic residues. The considerably different effect of 4- and 5-nitrophenol substituents on absorption spectra of the ligands and complexes was ascribed to prevailing azo character of an electronic structure of a ligand in the complex, based on TD DFT calculations.	Hydrazone; Pyrrolinone; Metal-azo complex; Absorption spectra; Fluorescence spectra; DFT

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links