Publication detail

Ruthenium-Catalyzed alpha-(Hetero)Arylation of Saturated Cyclic Amines: Reaction Scope and Mechanism

Year: 2013

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Chemistry - A European Journal

Publisher name: Wiley-VCH

Place: Weinheim

Page from-to: 10378-10387

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Rutheniem katalyzovana alfa-(hetero) arylace nasycených cyklických aminů: reakce a mechanismus	Jako účinný přístup k funkcionalizaci nasycených cyklických aminů se ukázala sp3 C-H aktivace katalyzovaná přechodným kovem. Nedávno jsme popsali přímou katalytickou arylační reakci piperidinů na alfa poloze k atomu dusíku. 1-(Pyridin-2-yl)piperidin mohl být bez problémů alfa arylován s použitím esteru arylboronové kyseliny v přítomnosti katalytického množství [Ru3(CO)12] a jednoho ekvivalentu 3-ethyl-3-pentanolu. V této práci je popsáno systematické studium reakce substrátu a činidla. Byl zkoumán vliv substituce jak na piperidinovém kruhu tak na arylboronovém esteru. Bylo zjištěno, že menší (pyrrolidin) a větší (azepan) nasycené cyklické systémy, stejně jako benzoanelované deriváty jsou kompatibilními substráty pro alfa-arylační proces. Úspěšné použití různých heteroarylboronových esterů jako spojovacích partnerů dále ukázalo sílu této přímé metody funkcionalizace. Mechanistické studie umožnily lepší pochopení katalytického cyklu této zajímavé transformace představující neobvyklou přímou transmetalaci na Ru(II)-H.	C-H aktivace; homogení katalýza; vodík; dusík; heterocykly; ruthenium
eng	Ruthenium-Catalyzed alpha-(Hetero)Arylation of Saturated Cyclic Amines: Reaction Scope and Mechanism	Transition-metal-catalyzed sp3 C-H activation has emerged as a powerful approach to functionalize saturated cyclic amines. Our group recently disclosed a direct catalytic arylation reaction of piperidines at the alpha position to the nitrogen atom. 1-(Pyridin2-yl)piperidine could be smoothly alpha arylated if treated with an arylboronic ester in the presence of a catalytic amount of [Ru3(CO)12] and one equivalent of 3-ethyl-3-pentanol. A systematic study on the substrate and reagent scope of this transformation is disclosed in this paper. The effect of substitution on both the piperidine ring and the arylboronic ester has been investigated. Smaller (pyrrolidine) and larger (azepane) saturated ring systems, as well as benzoannulated derivatives, were found to be compatible substrates with the alpha-arylation protocol. The successful use of a variety of heteroarylboronic esters as coupling partners further proved the power of this direct functionalization method. Mechanistic studies have allowed for a better understanding of the catalytic cycle of this remarkable transformation featuring an unprecedented direct transmetalation on a Ru2+-H species.	C-H activation; homogeneous catalysis; hydrogen; nitrogen; heterocycles; ruthenium

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links