Login for students

Login for employees

Publication detail

Carbon Insertion into arachno-6,9-C2B8H14 via Acyl Chlorides. Skeletal Alkylcarbonation (SAC) Reactions: A New Route for Tricarbollides
Authors: Bakardjiev Mario | Štíbr Bohumil | Holub Josef | Padělková Zdeňka | Růžička Aleš
Year: 2013
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Inorganic Chemistry
Publisher name: American Chemical Society
Place: Washington
Page from-to: 9087-9093
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Inserce uhlíku do arachno-6,9-C2B8H14 díky acylchloridům. Skeletální alkylkarbonační (SAC) reakce: Nová cesta k trikarbollidům. Reakce mezi arachno-6,9-C2B8H14 (1) a vybranými acylchloridy, RCOCl, v přítomnosti PS (PS = "proton sponge", 1,8-dimethylamino naftalen) v CH2Cl2 s 24 h refluxem a následným in situ okyselením koncentrovanou H2SO4 při 0 °C, produkuje sérii neutrálních alkyl a aryl trikarbollidů 8-R-nido-7,8,9-C3B8H11 (2) (kde R = CH3, 2a; C2H5, 2b; n-C4H9, 2c; C6H5, 2d; 4-Cl-C6H4, 2e; 4-Br-C6H4, 2f; 4-I-C6H4, 2g; 1-C10H7, 2h; a 2-C10H7, 2i). Nejlepších výtěžků bylo dosaženo u aryl derivátů (80 - 95%) zatímco výtěžky z odpovídajícího alkyl substituovaných sloučenin jsou nižší (60 - 70%). Tyto skeletální alkylkarbonační (SAC) reakce jsou obdobou aldolových kondenzací mezi RCO skupinou a open-face H atomy v dikarbaboranu 1, které je možné asociovat s inzercemi atomu uhlíku z karbonylu do struktury arachno-6,9-C2B8H14 (1) za vyloučení tří atomů vodíků v molekulách H2O a HCl. Reakce tak mají za následek efektivní R-trikarbaboránový ?kros-kapling?. Jednotlivé sloučeniny byly čištěné chromatograficky na silikagelu, za použití hexanu jak mobilní fáze (R-F cca 0.3). Deprotonační agents, jako např. NEt3, NaOH, NaH, atd., převede trikarbaboran 2 na odpovídající konjugovaný aniont [8-R-nido-7,8,9-C3B8H10](-) (2(-)), který byly izolován jako sůl s vhodným kationtem (např. Et3NH+, Tl+, NEt4+, atd.). Sloučeniny byly charakterizovány pomocí (B-11, H-1, a C-13) NMR spektroskopie, hmotnostní spektrometrie a elementární analýzy. Struktury aniontů [8-R-nido-7,8,9-C3B8H10](-) (kde R = C6H5, 4-I-C6H4 a 1-C10H7; 2a(-), 2g(-), a 2h(-)) a od neutrální sloučeniny 8-(1-C10H7)-nido-7,8,9-C3B8H11 (2h) byly určeny rentgenovou difrakční analýzou.
eng Carbon Insertion into arachno-6,9-C2B8H14 via Acyl Chlorides. Skeletal Alkylcarbonation (SAC) Reactions: A New Route for Tricarbollides Reactions between arachno-6,9-C2B8H14 (1) and selected acyl chlorides, RCOCl, in the presence of PS (PS = "proton sponge", 1,8-dimethylamino naphthalene) in CH2Cl2 for 24 h at reflux, followed by in situ acidification with concentrated H2SO4 at 0 degrees C, generate a series of neutral alkyl and aryl tricarbollides 8-R-nido-7,8,9-C3B8H11 (2) (where R = CH3, 2a; C2H5, 2b; n-C4H9, 2c; C6H5, 2d; 4-Cl-C6H4, 2e; 4-Br-C6H4, 2f; 4-I-C6H4, 2g; 1-C10H7, 2h; and 2-C10H7, 2i). The best yields were achieved for aryl derivatives (80-95%) while the yields of the corresponding alkyl substituted compounds are lower (60-70%). These skeletal alkylcarbonation (SAC) reactions are consistent with an aldol-type condensation between the RCO group and open-face hydrogen atoms on the dicarbaborane 1, which is associated with the insertion of the carbonyl carbon atom into the structure of arachno-6,9-C2B8H14 (1) under elimination of three extra hydrogen atoms as H2O and HCl. The reactions thus result in an effective R-tricarbaborane cross-coupling. Individual compounds of structure 2 have been purified by chromatography on a silica gel support, using hexane as the mobile phase (R-F = similar to 0.3). Deprotonation agents, such as NEt3, NaOH, NaH, etc., convert tricarbaboranes 2 into the corresponding conjugated anions [8-R-nido-7,8,9-C3B8H10](-) (2(-)) which were isolated as salts with suitable countercations (for example, Et3NH+, Tl+, NEt4+, etc.). The compounds have been characterized by multinuclear (B-11, H-1, and C-13) NMR spectroscopy, mass spectrometry, and elemental analyses. The structures of anions [8-R-nido-7,8,9-C3B8H10](-) (where R = C6H5, 4-I-C6H4 and 1-C10H7; 2a(-), 2g(-), and 2h(-)) and that of the neutral 8-(1-C10H7)-nido-7,8,9-C3B8H11 (2h) have been established by X-ray diffraction analyses. magnetic-resonance-spectroscopy; structural characterizations; 12-vertex ferratricarbollides; high-yield; metallatricarbaborane complexes; monocarbon carboranes; borane anions; cage-carbon; derivatives; series

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives