Publication detail

Structural, magnetic and quantum-chemical study of dinuclear copper(II) thiophenecarboxylate and furancarboxylate complexes

Year: 2014

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Polyhedron

Publisher name: Pergamon-Elsevier Science Ltd.

Place: Oxford

Page from-to: 216-226

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Strukturní, magnetická a qvantově-chemická studie dinukleálních měďnatých thiofenkarboxylových a furankarboxylových komplexů	Publikace se zabývá přípravou, spektrálními a magnetickými vlastnostmi, krystalovou a elektronovou strukturou pěti dimerních karboxylátů měďnatých, Cu-2(2-tpc)(4)(H2O)(2)] (1), [Cu-2(2-tpc)(4)(DMSO)(2)] (2) (kde 2-tpc je 2-thiofenkarboxylát a DMSO je dimethylsulfoxide), [Cu-2(5-Me-2-tpc)(4)(DMSO)(2)].2caffeine (3), [Cu-2(5-Me-2-tpc)(4)(H2O)(2)].0.488[(5-Me-2-tpcH.H2O)(2)].0.012[Cu(5-Me-2-tpc)(2)(H2O)(2)] (4) (kde 5-Me-2-tpcH a 5-Me-2-tpc jsou 5-methyl-2-tiofenkarboxylová kyselina a její deprotonovaný aniont) a [Cu-2(2-fuc)(4)(H2O)(2)].2.5H(2)O (5) (kde 2-fuc je 2-furankarboxylát). Rentgenostrukturní analýza potvrdila ve všech strukturách obsah dimerních „paddle-wheel“ klecových struktur. Struktura 4 je kromě zmíněných „paddle-wheel“ molekul tvořena také dalšími molekulami jež existují jako důsledek substitučních disorderů. EPR spektra a magnetické měření sloučenin 1,4 a 5 potvrdilo přítomnost antiferromagnetické intramolekulární interakce mezi měďnatými ionty s 2J coupling konstantou 319, 334 a 327 cm(-1). DFT kalkulace (B3LYP hybridní funkcionál) byly provedeny mimo jiné ke studiu magnetických vlastností připravených komplexů. Teoretické hodnoty 2J byly větší o 110-180 cm(-1). Naše výpočty ukázaly na fakt, že koexistence různýh konformerů může být zdrojem různých výměn 2J konstant, i přes jejich podobné parametry elektronové struktury.
eng	Structural, magnetic and quantum-chemical study of dinuclear copper(II) thiophenecarboxylate and furancarboxylate complexes	The synthesis, spectral and magnetic properties, crystal and electronic structures of five dimeric copper(II) carboxylates, [Cu-2(2-tpc)(4)(H2O)(2)] (1), [Cu-2(2-tpc)(4)(DMSO)(2)] (2) (where 2-tpc is 2-thiophenecarboxylate and DMSO is dimethylsulfoxide), [Cu-2(5-Me-2-tpc)(4)(DMSO)(2)]center dot 2caffeine (3), [Cu-2(5-Me-2-tpc)(4)(H2O)(2)]center dot 0.488[(5-Me-2-tpcH center dot H2O)(2)]center dot 0.012[Cu(5-Me-2-tpc)(2)(H2O)(2)] (4) (where 5-Me-2-tpcH and 5-Me-2-tpc are 5-methyl-2-tiophenecarboxylic acid and its deprotonated anion, respectively) and [Cu-2(2-fuc)(4)(H2O)(2)]center dot 2.5H(2)O (5) (where 2-fuc is 2-furancarboxylate), are reported. All five complexes adopt dimeric paddle-wheel cage structures as revealed by X-ray analyses. Moreover, the crystal structure of 4 contains, apart from dimeric paddle-wheel molecules, also other molecules that exist as a result of substitutional disorders. EPR spectra and magnetic measurements for 1, 4 and 5 confirmed an antiferromagnetic intramolecular interaction between the Cu(II) ions with -2J coupling constants of 319, 334 and 327 cm(-1), respectively. Density functional calculations (B3LYP hybrid functional) have been carried out on the experimental geometries in order to study the magnetic properties of the respective complexes. The computed values of 2J are overestimated by ca 110-180 cm(-1). Our calculations show that the coexistence of various conformers can be the source of different exchange coupling constants, despite their similar electronic structure parameters.	Cu(II) complexes; Paddle wheel structures; Carboxylates; Magnetism; Density functional theory

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links