Publication detail

Mixed amido-cyclopentadienyl group 4 metal complexes

Authors: Havlík Aleš | Lamač Martin | Pinkas Jiří | Růžička Aleš | Horáček Michal

Year: 2015

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: RSC Advances

Publisher name: Royal Society of Chemistry

Place: Cambridge

Page from-to: 59154-59166

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Amido-cyklopentadienylové komplexy kovů 4. skupiny	V této práci byla studována reaktivita substituovaných polo-sendvičových komplexů Ti, Zr a Hf k 2,6-diisipropylanilinu NH2C6H3-2,6-Pr-i(2) ((LH)-H-N) nebo 2-[(dimethylamino) methyl] anilinu NH2C6H4-2-(CH2NMe2) ((LH)-H-NN). Dvě série mononukleárních komplexů (eta(5)-C5Me5) (LMCl2)-M-N (M = Ti (3), Zr (4), Hf (5)) a (eta(5)-C5Me5)(LMCl2)-M-NN (M = Ti (7), Zr (8), Hf (9)) byly připraveny z odpovídajících (pentamethylcyklopentadienyl) trichloridů kovů a lithných prekurzorů (LLi)-Li-N a (LLi)-Li-NN. Kromě zmíněných produktů byl rovněž izolován a strukturně charakterizován dimerní komplex hafnia [(eta(5)-C5Me5){mu-NC6H4-2-(CH2NMe2)}HfCl](2) (10). Podobné dimerní komplexy byly rovněž připraveny reakcemi (eta(5)-C5Me4R)(LMCl2)-M-CN (M = Zr, Hf; R = Me, H; L-CN = C6H4-2-(CH2NMe2)-mu C-2,N) komplexů s lithnými prekurzory (LLi)-Li-N a (LLi)-Li-NN generující [(eta(5)-C5Me4H){mu-NC6H3-2,6-Pr-i(2)}MCl](2) (M = Zr (11), Hf (13)), [(eta(5)-C5Me5){mu-NC6H3-2,6-Pr-i(2)}MCl](2) (M = Zr (12), Hf (14)), [(eta(5)-C5Me4H){mu-NC6H4-2(CH2NMe2)-mu N-2,N}ZrCl](2) (15) a [(eta(5)-C5Me5){mu-NC6H4-2-(CH2NMe2)} ZrCl](2) (16). Stejný reakční postup byl neúspěšně použit pro syntézu sloučeniny 10, kdy byl pozorován pouze vznik komplexu (eta(5)-C5Me4R) (LLHfCl)-L-NN-Hf-CN (R = H (17), Me (18)) jako majoritního produktu. Připravené sloučeniny byly charakterizovány pomocí spektrálních technik (NMR, IČ), elementární analýzy a rovněž molekulové struktury většiny komplexů byly determinovány X-ray krystalografickými technikami.
eng	Mixed amido-cyclopentadienyl group 4 metal complexes	The reactivity of substituted half-sandwich complexes of Ti, Zr, and Hf towards 2,6-diisopropylaniline NH2C6H3-2,6-Pr-i(2) ((LH)-H-N) and 2-[(dimethylamino) methyl] aniline NH2C6H4-2-(CH2NMe2) ((LH)-H-NN) was investigated. Two series of mononuclear complexes (eta(5)-C5Me5) (LMCl2)-M-N (M = Ti (3), Zr (4), Hf (5)) and (eta(5)-C5Me5)(LMCl2)-M-NN (M = Ti (7), Zr (8), Hf (9)) were prepared from corresponding (pentamethylcyclopentadienyl) metal trichlorides and the lithium precursors (LLi)-Li-N and (LLi)-Li-NN. Besides the desired products a dimeric hafnium compound [(eta(5)-C5Me5){mu-NC6H4-2-(CH2NMe2)}HfCl](2) (10) was also isolated and structurally characterized. The formation of dimeric complexes of this type was also achieved by reacting a series of (eta(5)-C5Me4R)(LMCl2)-M-CN (M = Zr, Hf; R = Me, H; L-CN = C6H4-2-(CH2NMe2)-mu C-2,N) complexes with lithium precursors (LLi)-Li-N and (LLi)-Li-NN generating [(eta(5)-C5Me4H){mu-NC6H3-2,6-Pr-i(2)}MCl](2) (M = Zr (11), Hf (13)), [(eta(5)-C5Me5){mu-NC6H3-2,6-Pr-i(2)}MCl](2) (M = Zr (12), Hf (14)), [(eta(5)-C5Me4H){mu-NC6H4-2(CH2NMe2)-mu N-2,N}ZrCl](2) (15), and [(eta(5)-C5Me5){mu-NC6H4-2-(CH2NMe2)} ZrCl](2) (16), respectively. The formation of 10 by this reaction procedure was not detected; instead monomeric complexes (eta(5)-C5Me4R) (LLHfCl)-L-NN-Hf-CN (R = H (17), Me (18)) were observed as major products. NMR and IR spectroscopy techniques and elemental analysis were used for characterization of the prepared complexes, whereas the structures in most cases were determined by X-ray crystallography.	bond covalent radii; imido complexes; side-on; zirconium complexes; dinitrogen functionalization; olefin polymerization; titanium hydrazido; catalytic-activity; crystal-structures; n-2 hydrogenation

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links