Publication detail

Multistep Thermolysis Mechanisms of Azido-s-triazine Derivatives and Kinetic Compensation Effects for the Rate-Limiting Processes

Year: 2015

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Journal of Physical Chemistry C

Publisher name: American Chemical Society

Place: Washington

Page from-to: 14861-14872

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Vícestupňový mechanizmus termolýzy derivátů azido-s-triazinu a kinetický kompenzační efekt rychlost limitujícího procesu	Kinetika a mechanismy rozkladu 2-amino-4,6, -diazido-s-triazinu a jeho derivátů byly studovány za použití TG-techniky a kvantově chemických výpočtů. Kinetický kompenzační efekt pro kroky omezující rychlost je nalezen. Pro rozklad 4,6-diazido-2-amino-1,3,5-triazinu (DAAT) nevyplývá žádný ideální model v důsledku silné interakce překrývajících se reakcí. Všechny čtyři rozkladné kroky DANTu, stejně jako první krok 4,4 ', 6,6'-tetra (azido) hydrazo-1,3,5-triazinu (TAHT), se děje podle stejného modelu A2. První dva kroky TANDAzT rozkladu jsou řízeny fázovým rozhraním, zatímco třetí a čtvrtý krok zhruba následují dvoudimenzionální model difúze. První krok zániku vazby se vyznačuje štěpením vazby NH-NO2 přes HNO eliminaci, což je velmi podobné rozkladu nitraminů. Rozklad DAAT a DANT se vyznačuje odštěpením azidoskupiny a druhý krok je značně ovlivněn eliminací HONO. Pro srovnání, zánik vazby N-NO2 je rychlost omezující rozklad nitraminů, vazby O-NO2 pro estery dusičné a C-NO2 pro aromatické nitrosloučeniny, v návaznosti na různá kompenzačně-kinetická řízení. Kroky limitující rychlost zúčastněných materiálů spočívají v štěpení skupiny azido. Vlivem ostatních přítomných funkčních skupin, izokinetické teploty pro štěpení azidoskupin, jsou téměř identické, zatímco jejich reakční rychlosti jsou zcela odlišné.	Azido-s-triaziny; Rozklad; Molekulárně-dynamické simulace; Kinetický kompenzační efekt; Termogravimetrie
eng	Multistep Thermolysis Mechanisms of Azido-s-triazine Derivatives and Kinetic Compensation Effects for the Rate-Limiting Processes	The decompositon kinetics and mechanisms of 2-amino-4,6,-diazido-s-triazine and its derivatives were studied using TG techniques and quantum chemical calculations. The kinetic compensation effect for their rate-limiting steps is found. The decomposition of 4,6-diazido-2-amino-1,3,5-triazine (DAAT) does not follow any ideal model due to strong interaction of overlapped reactions. All four decompn. steps of DANT as well as the first step of 4,4',6,6'-tetra(azido)hydrazo-1,3,5-triazine (TAHT) follow the same A2 model. The first two steps of TANDAzT decomposition are controlled by a phase boundary controlled mechanism, while the third and fourth steps roughly follow a two-dimensional diffusion model. The first step of DANT decomposition is featured by scission of a NH-NO2 bond via HONO elimination, which is very similar to nitramine decomposition. Decomposition of DAAT and DANT is featured by azido group scission, and the latter is greatly affected by elimination of HONO. As a comparison, the rate-limiting decomposition step of nitramine is featured by the bond rupture of N-NO2, while it is O-NO2 for nitric esters and C-NO2 for aromaric nitrocompounds, following on different kinetic compensation lines. The rate-limiting steps for involved materials are scission of the azido group. Under the effect of the other functional groups, the isokinetic temperatures for azido group scission are almost identical, while their reaction rates are quite different.	Azido-s-triazins; Decomposition; Mmolecular-dynamics simulations; Kinetic compensation effect; Thermogravimetry

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links