Login for students

Login for employees

Publication detail

Titanocene(III) pseudohalides: an ESR and structural study
Year: 2015
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: New Journal of Chemistry
Publisher name: Royal Society of Chemistry
Place: Cambridge
Page from-to: 576-588
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Pseudohalogenidy bis(cyklopentadienyl)titanité: struktura a EPR spektra Byla připravena a zkoumána série komplexů typu [[Ti('Cp)(2)Y] {'Cp = eta(5)-C5H5 (Cp), eta(5)-C5H4SiMe3 (SiCp), eta(5)-1,3-C5H3(Me3Si)(2) (Si2Cp); Y = Cl-, CN-, NCS-, NCSe-, dikyanamid (dca), trikyanomethanid (tcm) a 1,2,3,4-thiatriazol-5-thiolát (ttt)). Sloučeniny substituované na Cp kruhu [Ti(SiCp)(2)Cl], [Ti(Si2Cp)(2)Cl], [Ti(SiCp)(2)CN] a [Ti(Si2Cp)(2)CN] se v koordinujících rozpouštědlech nacházejí v rovnováze s odpovídající solvatovanou částicí. Thiatriazolthiolátový ligand ve studovaných komplexes vystupuje jako S,N-chelator za vzniku termolabilního čtyřčlenného kruhu s charakteristickým EPR signálem štěpeným jedním jádrem 14N. Roztoky sloučenin [Ti('Cp)(2)Y] = NCS-, NCSe-, dca a tcm) snadno rozpouštějí nadbytečný pseudohalogenid za vzniku aniontových částic [Ti('Cp)2Y2]- jejichž EPR signál vykazuje interakci se dvěma 14N jádry. Ačkoliv kyanidové deriváty v roztoku také rozpouštějí nadbytečný KCN, V EPR nebyla pozorována interakce s 14N ani s 13C jádrem. Roztoky [Ti(Si2Cp)(2)Cl], [Ti(Si2Cp)(2)CN] a [Ti('Cp)(2)Y] (Y = NCS-, NCSe- a ttt) měřená při 180K poskytují EPR signál monomerní částice rhombické symetrie. Zbývající komplexy jsou za těchto podmínek dimerní [Ti(Cp)(2)Cl](2), [Ti(SiCp)(2)Cl](2), [Ti('Cp)(2)dca](2), a [Ti('Cp)(2)tcm](2)) nebo trimerní {[Ti(SiCp)(2)CN](3)} částice. Nuklearita [Ti(Cp)(2)CN] nemohla, vzhledem k velmi nízké rozpustnosti, tímto způsobem určena, avšak přítomnost částic s vyšším spinem byla potvrzena přítomností formálně zakázaných přechodů při ~2g. Výsledky získané spektroskopickým studiem jsou v souladu rentgenostrukturními parametry komplexů [Ti(SiCp)(2)Cl], [Ti(Cp)(2)tcm], [Ti(SiCp)(2)tcm, [Ti(SiCp)(2)dca], [Ti(SiCp)(2)CN] a [TiCp2(NCS)]2O. RTG struktura, EPR; IR; magnetické vlastnosti; titanité komplexy; nelineární pseudohalogenidy; vícejaderné komplexy
eng Titanocene(III) pseudohalides: an ESR and structural study A series of complexes of the type [Ti('Cp)(2)Y] {'Cp = eta(5)-C5H5 (Cp), eta(5)-C5H4SiMe3 (SiCp), eta(5)-1,3-C5H3(Me3Si)(2) (Si2Cp); Y = Cl-, CN-, NCS-, NCSe-, dicyanamide (dca), tricyanomethanide (tcm) and 1,2,3,4-thiatriazol-5-thiolate (ttt)) were prepared and studied by ESR spectroscopy. Ring-substituted compounds [Ti(SiCp)(2)Cl], [Ti(Si2Cp)(2)Cl], [Ti(SiCp)(2)CN] and [Ti(Si2Cp)(2)CN] dissolved in coordinating solvents exist in an equilibrium with solvated species. The thiatriazolthiolate ligand in complexes [Ti('Cp)(2)(ttt) behaves as a S,N-chelator to yield a thermally unstable 4-membered chelate ring having the ESR signal with significant splitting due to coupling with one 14N nucleus. Solutions of [Ti('Cp)(2)Y] = NCS-, NCSe-, dca and tcm) readily dissolve the additional pseudohalide salt giving anionic species [Ti('Cp)2Y2]- with a characteristic ESR pattern caused by superhyperfine splitting by two 14N nuclei. Cyanide complexes dissolve additional KCN as well, but no coupling to ligand nuclei (neither 14N nor 13C) was observed. The frozen-solution ESR spectra of tr[Ti(Si2Cp)(2)Cl], [Ti(Si2Cp)(2)CN] and [Ti('Cp)(2)Y] (Y = NCS-, NCSe- and ttt) are typical for monomeric species of rhombic symmetry. The remaining complexes form dimeric [Ti(Cp)(2)Cl](2), [Ti(SiCp)(2)Cl](2), [Ti('Cp)(2)dca](2), and [Ti('Cp)(2)tcm](2)) or trimeric {[Ti(SiCp)(2)CN](3)} adducts under these conditions. The nuclearity of [Ti(Cp)(2)CN] cannot be accurately determined by ESR spectroscopy due to its poor solubility but the presence of species with a higher spin ground state was confirmed (similar to the case of the above-mentioned dimers and trimer) by the observation of formally forbidden half-field transition. The reported results of the crystal structure analysis of [Ti(SiCp)(2)Cl], [Ti(Cp)(2)tcm], [Ti(SiCp)(2)tcm, [Ti(SiCp)(2)dca], [Ti(SiCp)(2)CN], and [TiCp2(NCS)]2O corroborate the findings based on specoscopic measurements. XRD structure ; ESR; IR; magnetic-properties; titanium(iii) complexes; nonlinear pseudohalides; polynuclear complexes

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives