Publication detail

Expanding the family of C,N-chelated organotin(IV) pseudohalides: Synthesis and structural characterization

Year: 2016

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Journal of Organometallic Chemistry

Publisher name: ELSEVIER SCIENCE SA

Place: LAUSANNE

Page from-to: 14-23

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Rozšíření skupiny C,N-chelatovaných organocíničitých pseudohalogenidů: Příprava a strukturální charakterizace.	V rámci této práce byla připravena a strukturálně charakterizována řada tri- a diorganocíničitých pseudohalogenidů nesoucích 2-(N,N-dimethylaminomethyl)fenyl jako C,N-chelatující ligand (LCN). Triorganocíničité pseudohalogenidy strukturního typu LCNR2SnX (kde R = n-Bu, X = NCO (1a), NCS (1b), NCSe (1c), CN (1d); R = Ph, X = NCO (2a), NCS (2b), NCSe (2c), CN (2d)) a (LCN)2(n-Bu)SnX (kde X = NCO (3a), NCS (3b), NCSe (3c), CN (3d)) jsou monomerní jak v roztoku, tak v tuhé fázi. V tuhé fázi je atom cínu v těchto sloučeninách vždy pětikoordinovaný a jeho koordinační okolí vykazuje trigonálně bipyramidální tvar. Monomerní diorganocíničité pseudohalogenidy typu (LCN)2SnX2 (kde X = NCO (4a), NCS (4b), NCSe (4c), CN (4d)) obsahují šestikoordinované atomy cínu s těžce deformovaným oktaedrálním uspořádáním jak v roztoku, tak v tuhé fázi. Dále bylo zjištěno, že LCN(n-Bu)Sn(NCS)2 (5) je v roztoku CDCl3 dimerní, a naopak monomerní v roztoku THF-d8 nebo DMSO-d6. V tuhé fázi tvoří sloučenina 5 nekonečný lineární polymer pomocí můstkových NCS ligandů. Pomocí IČ, NMR spektroskopie a rentgenostrukturální analýzy bylo zjištěno, že pseudohalogenidy typu N=C=Y (kde Y = O, S, Se) se na atom cínu vážou výhradně přes atom dusíku, zatímco CN skupina je na atom cínu vázána jako klasický kyanid (tzn. přes atom uhlíku). Povaha vazby cín-pseudohalogenid byla ve vybraných případech (2a, 2b, 2d and 4d) studována i pomocí DFT výpočtů. Během této práce byla připravena a strukturálně charakterizována i sloučenina LCNPhSnI2 (6), ve které má koordinační okolí atomu cínu opět tvar deformované trigonální bipyramidy se dvěma neekvivalentně vázanými atomy jodu.	organocíničité pseudohalogenidy; C,N-chelatující ligand; XRD analýza; NMR spektroskopie; IČ spektroskopie; DFT kalkulace
eng	Expanding the family of C,N-chelated organotin(IV) pseudohalides: Synthesis and structural characterization	A set of tri- and diorganotin(IV) pseudohalides bearing the 2-(N, N-dimethylaminomethyl)phenyl-as a C,N-chelating ligand (L-CN) has been prepared and structurally characterized. Triorganotin(IV) pseudohalides of the type (LR2SnX)-R-CN [R = n-Bu, X = NCO (1a), NCS (1b), NCSe (1c), CN (1d); R = Ph, X = NCO (2a), NCS (2b), NCSe (2c), CN (2d)] and (L-CN)(2)(n-Bu)SnX [X = NCO (3a), NCS (3b), NCSe (3c), CN (3d)] are monomeric both in solution and the solid state. The central tin atom in these species is five-coordinated in the solid state with distorted trigonal bipyramidal geometry. Monomeric diorganotin(IV) pseudohalides of the type (L-CN)(2)SnX2 [X = NCO (4a), NCS (4b), NCSe (4c), CN (4d)] contain six-coordinated tin atoms with heavily distorted octahedral geometry both in solution and solid state due to the presence of two L-CN units. Finally, we have found that L-CN(n-Bu)Sn(NCS)(2) (5) is presumably dimeric in CDCl3 and monomeric in THF-d(8) or DMSO-d(6) solution while it forms infinite linear polymer in the solid state via thiocyanate bridges. According to IR, multinuclear NMR spectroscopy and XRD analysis, it was found that the pseudohalide ligands of the N=C=Y type (Y=O, S, Se) are bound via nitrogen while the CN substituent act as a common cyanide ligand (i.e. binds via carbon). DFT calculations were performed for selected compounds (2a, 2b, 2d and 4d) to further support our conclusions about the nature of the Snpseudohalide bonds. Compound (LSnPhI2)-Sn-CN (6), which was prepared in the scope of this work as well has a trigonal bipyramidal structure with non-equivalent iodine atoms.	Organotin(IV) pseudohalides; C,N-chelating ligand; XRD analysis; NMR spectroscopy; IR spectroscopy; DFT calculations

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links