Publication detail

An unexpected rearrangement of carbon vertexes in the tricarbollide series. Asymmetrical 7-aryl-nido-7,8,9-C3B8H11 derivatives

Year: 2016

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Journal of Organometallic Chemistry

Publisher name: ELSEVIER SCIENCE SA

Place: LAUSANNE

Page from-to: 117-121

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Neočekávané přeskupení vrcholových uhlíků u trikarbolidových sérií. Asymetrické 7-aryl-nido-7,8,9-C3B8H11 deriváty.	Tepelný přesmyk Na+[8-R-nido-7,8,9-C3B8H10] soli (R = Ph, p-tol, a 2-naph = 2-naftyl), následovaný protonací s konc. H2SO4, probíhá přes neočekávaný 8 → 7 přesmyk RC jednotky klastru za vzniku neutrálních 7-R-nido-7,8,9-C3B8H11 trikarbollidů. Pro tento přesmyk byl navržen C-vertex swing mechanismus zahrnující nestabilní 2,7,8-intermediát a mechanizmus byl také podložen MP2/6-31G* teoretickými výpočty. Odstranění můstkového vodíku z 7-R-nido-7,8,9-C3B8H11 pomocí Et3N vede k Et3NH+ solím odpovídajících [7-R-nido-7,8,9-C3B8H10] aniontů. Všechny izolované sloučeniny byly charakterizovány pomocí multijaderné (B-11, H-1 a C-13) NMR spektroskopie a struktury nejjednodušších derivátů 7-Me byly optimalizovány teoretickými kalkulacemi MP2/6-31G*, dále byly struktury ověřeny GIAO-MP2 výpočty. Struktura výchozího 8-(p-tol)-nido-7,8,9-C3B8H11 byla stanovena rentgenovou difrakční analýzou.	boronhydridy; karborany; trikarbaborany; trikarbolidy; NMR spektroskopie; reakční mechamizmus
eng	An unexpected rearrangement of carbon vertexes in the tricarbollide series. Asymmetrical 7-aryl-nido-7,8,9-C3B8H11 derivatives	Thermal rearrangement of the Na+[8-R-nido-7,8,9-C3B8H10] salts (R = Ph, p-tol, and 2-naph = 2-napthhyl), followed by protonation with conc. H2SO4, proceeds via an unexpected 8 -> 7 rearrangement of the cluster RC unit under the formation of the neutral 7-R-nido-7,8,9-C3B8H11 tricarbollides. A C-vertex swing mechanism, involving an unstable 2,7,8-intermediate, was proposed for this rearrangement and substantiated via MP2/6-31G* calculations. Removal of the bridging hydrogen from 7-R-nido-7,8,9-C3B8H11 with Et3N leads to the Et3NH+ salts of the corresponding [7-R-nido-7,8,9-C3B8H10] anions. All the compounds isolated were characterized by multinuclear (B-11, H-1, and C-13) NMR spectroscopy and the structures of the simplest 7-Me derivatives were optimized at the MP2/6-31G* level of theory, the structures being verified by GIAO-MP2 computations. The structure of the starting 8-(p-tol)-nido-7,8,9-C3B8H11 was determined by an X-ray diffraction study. (C) 2016 Published by Elsevier B.V.	Boron hydrides; Carboranes; Tricarbaboranes; Tricarbollides; NMR spectroscopy; Reaction mechanisms

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links