Publication detail

Click Dehydrogenation of Carbon-Substituted nido-5,6-C2B8H12 Carboranes: A General Route to closo-1,2-C2B8H10 Derivatives

Year: 2016

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Inorganic Chemistry

Publisher name: American Chemical Society

Place: Washington

Page from-to: 8839-8843

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Click-dehydrogenace substituovaných karboranů nido-5,6-C2B8H12: Obecná reakční procedura přípravy derivátů closo-1,2-C2B8H10.	Triethylaminem katalyzovanou dehydrogenací disubstituovaných karboranů 5,6-R2-nido-5,6-C2B8H10 [1, kde R = H (1a), Me (1b), a Ph (1c)] ve vroucím acetonitrilu byla připravena řada karboranů typu 1,2-R2-closo-1,2-C2B8H8 (2) ve vysokém výtěžku (85-95 %). Obdobnou procedurou byly z monosubstituovaných karboranových analogů 6-R-nido-5,6-C2B8H11 (3) [kde R = Ph (3a), naph (1-naftyl; 3b), n-Bu (3c)] připraveny isomery 1-R-1,2-closo-C2B8H9 (4) [kde R = Ph (4a), naph (4b), n-Bu (4c)] jakožto hlavní produkty. Dehydrogenace karboranů 3a a 3c poskytly rovněž isomery 2-R-1;2-C2B8H9 (5) jako vedlejší produkty (celkový výtěžek reakcí činil 90 %) a to ve velmi rozdílných poměrech proti sloučeninám 4a a 4c v závislosti na substituentu R (4:1 a 1:1). Reakční mechanismus všech popsaných syntéz lze nejlépe popsat vznikem triethylamoniových (Et3NH+) solí odpovídajících nido-aniontů [5,6-R2-5,6-C2B8H9]- (1-) a [6-R-5,6-C2B8H10]- (3-), a následným odštěpením molekul H2 a Et3N vlivem záhřevu. Tento reakční mechanismus byl podložen teoretickou studií (kalkulace metodou B3LYP/6-31+G*) reakčního modelu jednoduché konverze 1a- → 2a + H-. Všechny připravené sloučeniny byly charakterizovány pomocí multinukleární (11B, 1H a 13C) NMR spektroskopie, hmotnostní spektrometrie a elementární analýzy. Molekulární struktura karboranu 1-Ph-closo-1,2-C2B8H9 byla potvrzena pomocí rentgenové difrakční analýzy.	magnetická rezonanční spektroskopie; strukturní charakterizace; monokarboránová chemie; elektronová difrakce; molekulová struktura; B10H10-2 formace; krystalová struktura; borany; 1,2-dikarba-closo-dekaboran(10)
eng	Click Dehydrogenation of Carbon-Substituted nido-5,6-C2B8H12 Carboranes: A General Route to closo-1,2-C2B8H10 Derivatives	Triethylamine-catalyzed dehydrogenation of carbon-disubstituted dicarbaboranes 5,6-R-2-nido-5,6-C2B8H10 [1, where R = H (1a), Me (1b), and Ph (1c)] in refluxing acetonitrile leads to a high-yield (up to 85-95%) formation of a series of dicarbaboranes 1,2-R-2-closo-1,2-C2B8H8 (2). The monosubstituted 6-R-nido-5,6-C2B8H11 (3) analogues [where R = Ph (3a), naph (1-naphthyl; 3b), Bu (3c)] afforded 1-R-1,2-closo C2B8H9 (4) isomers [where R = Ph (4a), naph (4b), n-Bu (4c)] as the main products; compounds 4a and 4c were accompanied by 2-R-1;2-C2B8H9 (5) isomers (total yields up to 90%), with the 4/5 molar ratio being strongly dependent on the nature of R (4:1 and 1:1, respectively). All of these cage-closure reactions are supposed to proceed via the stage of the corresponding Et3NH+ salts of nido anions [5,6-R-2-5,6-C2B8H9](-) (1(-)) and [6-R-5,6-C2B8H10](-) (3(-)), which lose H-2 and Et3N upon heating (dehydrodeamination). The cage-closure mechanisms leading to closo isomers 2, 4, and 5 have been substantiated by B3LYP/6-31+G* calculations of the reaction profile for a simple 1a(-) -> 2a + H- conversion. All of the compounds isolated have been characterized by multinuclear (B-11, H-1, and C-13) NMR spectroscopy, mass spectrometry, and elemental analyses, and the structure of 1-Ph-closo-1,2-C2B8H9 (4a) was established by an X-ray diffraction study.	magnetic-resonance-spectroscopy; structural-characterization; monocarbaborane chemistry; electron-diffraction; molecular-structure; B10H10-2 formation; crystal-structures; boranes; 1,2-dicarba-closo-decaborane(10); rearrangement

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links