University of PardubiceFaculty of Chemical Technology

University

Employees
|
Students
Česky

Publication detail

C,N-Chelated organotin(IV) azides: synthesis, structure and use within click chemistry.

Authors: Švec Petr | Bartoš Karel | Růžičková Zdeňka | Cuřínová Petra | Dušek Libor | Turek Jan | De Proft Frank | Růžička Aleš

Year: 2016

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: New Journal of Chemistry

Page from-to: 5808-5817

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	,N-chelatované organocíničité azidy: Příprava, struktura a jejich použití v „click“ chemii.	Byla připravena a strukturálně charakterizována řada tri- a diorganocíničitých azidů nesoucích 2-(N,N-dimethylaminomethyl)fenyl jako C,N-chelatující ligand (LCN). Triorganocíničité azidy typu LCNR2SnN3 (kde R = n-Bu (1) a Ph (2)) a (LCN)2(n-Bu)SnN3 jsou monomerní v roztoku i v tuhé fázi. Koordinační okolí atomu cínu má v těchto sloučeninách tvar deformované trigonální bipyramidy. Diorganocíničité azidy typu LCNRSn(N3)2 (R = n-Bu a Ph) jsou také monomerní a obsahují pětikoordinovaný atom cínu. Na druhou stranu, sloučenina (LCN)2Sn(N3)2 obsahuje šestikoordinovaný atom cínu jehož okolí má v důsledku přítomnosti dvou LCN substituentů tvar deformovaného oktaedru. V rámci této práce bylo dále studováno možné použití sloučenin 1 a 2 jako stavebních bloků v „click“ chemii. Reakcemi sloučenin 1 a 2 s různými nitrily tak byly připraveny příslušné triorganocíničité tetrazolidy (tedy κ-N1: LCN(n-Bu)2Sn(5-MeCN4) (7), LCNPh2Sn(5-MeCN4) (8), LCN(n-Bu)2Sn(5-Me2NCH2CN4) (13), LCNPh2Sn(5-Me2NCH2CN4) (14); a κ-N2: LCN(n-Bu)2Sn(5-t-BuCN4) (9), LCNPh2Sn(5-t-BuCN4) (10), LCN(n-Bu)2Sn(5-PhCN4) (11), LCNPh2Sn(5-PhCN4) (12)). Obdobně byly reakcemi sloučenin 1 a 2 s cyklooktynem připraveny i C,N-chelatované di-n-butyl/difenylcíničité κ-N1 4,5,6,7,8,9-hexahydrocyklookta[d][1,2,3]triazol-1-idy. Všechny organocíničité azidy a produkty 3+2 cykloadičních reakcí byly charakterizovány pomocí elementární analýzy, hmotnostní spketrometrie, IČ a NMR spektroskopie a v případě krystalických sloučenin i pomocí rentgenostrukturální analýzy. Vedle toho byly provedeny také DFT výpočty, které v případě 3+2 cykloadičních reakcí potvrdily vznik upřednostňovaných regioisomerů tetrazolidů.	organocíničité azidy; click chemie; NMR; XRD; DFT kalkulace
eng	C,N-Chelated organotin(IV) azides: synthesis, structure and use within click chemistry.	A set of tri-and diorganotin(IV) azides bearing 2-(N, N-dimethylaminomethyl)phenyl as a C,N-chelating ligand (L-CN) has been prepared and structurally characterized. Triorganotin(IV) azides of the type (LR2SnN3)-R-CN (R = n-Bu (1) and Ph (2)) and (L-CN)(2)(n-Bu)SnN3 are monomeric both in solution and in the solid state. The central tin atom in these species is five-coordinated with distorted trigonal bipyramidal geometry. Diorganotin(IV) azides of the type (LRSn)-R-CN(N-3)(2) (R = n-Bu and Ph) are monomeric with trigonal bipyramidal geometry around the tin atom as well. Finally, (L-CN)(2)Sn(N-3)(2) contains a six-coordinated tin atom with heavily distorted octahedral geometry due to the presence of two L-CN units. The potential use of selected organotin(IV) azides 1 and 2 as useful building blocks within click chemistry was investigated. The reactions of 1 and 2 with various nitriles resulted in the formation of corresponding triorganotin(IV) tetrazolides (i.e. kappa-N-1: L-CN(n-Bu)(2)Sn(5-MeCN4), (LPh2Sn)-Ph-CN(5-MeCN4), L-CN(n-Bu)(2)Sn(5-Me2NCH2CN4), (LPh2Sn)-Ph-CN(5-Me2NCH2CN4); and kappa-N-2: L-CN(n-Bu)(2)Sn(5-t-BuCN4), (LPh2Sn)-Ph-CN(5-t-BuCN4), L-CN(n-Bu)(2)Sn(5-PhCN4), (LPh2Sn)-Ph-CN(5-PhCN4)). Similarly, the reaction of 1 and 2 with cyclooctyne provided corresponding C, N-chelated di-n-butyl/diphenyltin(IV) kappa-N-1 4,5,6,7,8,9-hexahydrocycloocta[d][1,2,3] triazol-1-ides. All azido complexes and products of the [3+2] cycloaddition reactions were characterized by the combination of elemental analysis, mass spectrometry, IR spectroscopy, multinuclear NMR spectroscopy and, in the case of crystalline materials, XRD analysis. In addition, DFT calculations were carried out within the click chemistry reactions in order to corroborate the preferred formation of the respective tetrazolide regioisomer.	organotin(IV) azides; click chemistry; NMR; XRD; DFT calculations