University of PardubiceFaculty of Chemical Technology

University

Employees
|
Students
Česky

Publication detail

Kinetická stabilizace indenylových komplexů

Authors: Mrózek Ondřej | Honzíček Jan | Vinklárek Jaromír

Year: 2016

Type of publication: ostatní - přednáška nebo poster

Page from-to: nestránkováno

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Kinetická stabilizace indenylových komplexů	Haptotropní přesmyk hraje významnou roli nejen v řadě katalytických cyklů, ale rovněž může výrazně ovlivňovat reaktivitu příslušných organokovových sloučenin1. V případě indenylových komplexů kovů šesté skupiny bylo prokázáno značné snížení aktivační energie h5-h3 přesmyku v porovnání s cyklopentadienylovými analogy (jedná se o tzv. indenylový efekt)2. Z tohoto důvodu jsou indenylové sloučeniny vhodnými kandidáty pro studium haptotropního přesmysku. Tato práce je zaměřena na studium indenylových komplexů molybdenu a wolframu, které obsahují intramolekulárně koordinovanou chinolinovou skupinu. V rámci této práce byla připravena série organokovových sloučenin s novou, dosud nepopsanou strukturou. Izolované komplexy byly charakterizovány IČ, multinukleární NMR spektroskopií a rentgenovou difrakční analýzou. Pomocí kvantově-mechanických výpočtů bylo prokázáno, že silná donor-akceptorová N−Mo interakce kineticky stabilizuje sloučeniny s η3-vázaným indenylovým ligandem (Obr 1). Dále bylo zjištěno, že klíčovým krokem haptotropního přesmyku je rotace indenylového ligandu. Intramolekulární koordinací lze zamezit rotaci indenylu a tím připravit komplexy s blokovanou hapticitou ligandu.