Login for students

Login for employees

Publication detail

Structure of non-symmetric lithium amidinate complexes prepared by addition of lithium amides to various nitriles
Authors: Novotný Martin | Švec Petr | Růžičková Zdeňka | Růžička Aleš
Year: 2017
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Journal of Organometallic Chemistry
Publisher name: ELSEVIER SCIENCE SA
Place: LAUSANNE
Page from-to: 68-74
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Struktura nesymetrických lithných amidinátových komplexů připravených pomocí adice lithných amidů do různých nitrilů Amidinátové lithné komplexy byly připraveny přímými reakcemi z různých nitrilů-R-1-C N(R = Ph, n-Bu, t-Bu) a trimethylsilyl-substituovaných lithných amidů- R-2(Me3Si)NLi (R-2 = Ph, 2,6-(CH3)(2)C6H3 (Dmp) a 2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3 (Dipp)). Všechny reakce probíhají pouze v koordinujících rozpouštědlech jako je diethyléther nebo THF, kde je preferována migrace trimethylsilyl skupiny k atomu dusíku mateřského nitrilu. V případě t-BuCN nebyla pozorovaná za stejných reakčních postupů prakticky žádná konverze vedoucí k odpovídajícím lithným amidinátům. Byl izolován pouze adukt o složení {(t-BuCN)(2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3)(Me3Si)NLi])(2) z reakce t-BuCN s {2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3)(Me3Si)NLi]} uskutečněné v hexanovém nebo toluenovém roztoku. Atomy lithia v tomto aduktu tvoří trojúhelník k pyramidově koordinovaným sousedům. Struktura lithných amidinátů v pevné fázi je silně závislá na substituční jednotce, když je přítomen Dipp substituent, pak komplexy vždy krystalují jako mononukleární jednotky s isobidentátně vázaným amidinátem a dvěma molekulami rozpouštědla zvlášť koordinovanými k atomu lithia. Zatímco menší periferní skupiny nechrání atom lithia před další asociací a tyto komplexy jsou popsané jako di- nebo trinukleární adukty s méně než dvěma koordinovanými molekulami rozpouštědla na atomu lithia. Ve všech připravených lithných amidinátech přechází deformovaný tetraedr koordinační geometrie ligandů kolem centrálního atomu lithia z anisobidenatátního nebo bidentátního-můstkového uspořádání k tridentátnímu vazebnému módu s vyjímkou trinukleárního komplexu obsahujícího nejmenší kombinace ligandů, kde jeden z atomů lithia je nalezen v trojúhelníkové rovině.
eng Structure of non-symmetric lithium amidinate complexes prepared by addition of lithium amides to various nitriles Lithium amidinate complexes were prepared by direct reactions from various nitriles-R-1-C N(R = Ph, n-Bu, t-Bu) and trimethylsilyl-substituted lithium amides-R-2(Me3Si)NLi (R-2 = Ph, 2,6-(CH3)(2)C6H3 (Dmp) and 2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3 (Dipp)). All the reactions proceed only in coordinating solvents as diethylether or THF where the migration of the trimethylsilyl group to the nitrogen atom of the parent nitrile is favoured. In the case of t-BuCN, virtually no conversion to appropriate lithium amidinate was observed under the same reaction protocol. Only the adduct of the composition {(t-BuCN)(2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3)(Me3Si)NLi])(2) was isolated from the reaction of t-BuCN with {2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3)(Me3Si)NLi]} carried out in hexane or toluene solution. Lithium atoms in this adduct appear in trigonal planar to pyramidal coordination neighborhoods. The structure of lithium amidinates in the solid state is strongly dependent on the substitution pattern, when the Dipp substituent is present, complexes always crystallize as mononuclear species with isobidentate bonding fashion of the amidinate and two molecules of solvent being extra coordinated to the lithium atom. On contrary, smaller peripheral groups do not protect the lithium atom from further association and those complexes are described as di-or trinuclear adducts with less than two coordinated molecules of solvent per lithium atom. In all lithium amidinates prepared, the central lithium atom has distorted tetrahedral coordination geometry with ligands going from anisobidenate or bidentate-bridging to tridentate bonding fashion except the trinuclear complex bearing the smallest combination of ligands where one of the lithium atoms is found in the trigonal planar vicinity. Amidinate; Nitrile; Lithium; NMR; XRD

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives