Publication detail

Synthesis and selected properties of nonahalogenated 2-ammonio-decaborate anions and their derivatives substituted at N-centre

Year: 2018

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Journal of Organometallic Chemistry

Publisher name: Elsevier Science BV

Place: Amsterdam

Page from-to: 189-199

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Syntéza a vybrané vlastnosti nonahalogenidovaných 2-ammonio-dekaborátových aniontů a jejich derivátů substituovaných na N-centru	Byly vyvinuty nové metody příprav pro halogenace klecí pro syntézu odpovídajících [2-NH3-B10X9]skeletů (2(-) až 4(-), X = Cl, Br, I) za využití halogenace elementárními halogenidy ve skleněném autoklávu. Ve srovnání s podobnými dvacetistěnnými skelety o složení [1-H3N-B12X11](-) (X = Cl, Br), N - alkylační reakce v 10-vrcholových skeletech probíhají významně snadněji. Tento rozdíl je jednoznačně způsoben díky dvěma důvodům: nižší zásaditost aminoskupiny, s pKa hodnotami v intrvalu od 9.27 až 8.37, a mírně nižší prostorové napětí kolem reakčního centra. V důsledku toho metylace MeI za mírných podmínek poskytla celé série odpovídajících kvarterních aminů o slošení [2-Me3N-B10X9](-)(5(-) to 7(-), X = Cl, Br, I). Vliv prostorové náročnosti sloučeniny obklopené halogeny na reaktivitu na NH3-centru by pak mohl být lépe pozorovatelný u reakcí s objemnějším benzylbromidem. Za srovnatelných podmínek tyto reakce vedly k přípravě disubstituovaných derivátů v případě X = Cl (8(-)), ke směsi mono a disubstituovaných derivátů u X = Br (9(-), 10(-)), nebo pouze k monosubstituovaným produktům u X = I (11(-)). Mohl by být také získán dibenzyl derivát nonajodovaných produktů (12(-)), nicméně pouze za více nutící podmínek. Monokrystalové XRD struktury všech tří polyhalogenidových derivátů od 2(-) k 4(-) jsou popsány spolu s benzyl derivátem 10(-), spektrální a fyzikálněchemické vlastnosti těchto polyhalogenidových systémů se rýsují spolu se specifickými náhledy do specifických vlastností NH3 skupiny.	halogenace; 2-ammonio-dekaborát; anion
eng	Synthesis and selected properties of nonahalogenated 2-ammonio-decaborate anions and their derivatives substituted at N-centre	New preparative methods for halogenation of the cage producing the corresponding [2-NH3-B10X9]species (2(-) to 4(-), X = Cl, Br, I) have been developed using halogenations by elemental halogens in a glass pressure vessel. Compared to similar icosahedral species of formulation [1-H3N-B12X11](-) (X = Cl, Br), the N-alkylation reactions in 10-vertex series proceed significantly more easily. The reason for this difference is conceivably due to the two orders of magnitude lower basicity of the amino group, with pKa values in the interval from 9.27 to 8.37, and slightly lower steric strain around the reaction centre. Thus methylations with MeI under mild conditions provided the whole series of corresponding quarternary amines of the formulation [2-Me3N-B10X9](-)(5(-) to 7(-), X = Cl, Br, I). The effect of the steric strain of the surrounding halogens on the reactivity at the NH3-centre could then be better seen from reactions with bulkier benzyl bromide. Under comparable conditions, these reactions resulted in the ready formation of disubstituted compounds in case of X = Cl (8(-)), mixture of mono and disubstituted derivatives for X = Br (9(-), 10(-)) or in monosubstited product for X = I (11(-)) only. Dibenzyl derivative of the nonaiodinated products (12(-)) could be still obtained, however only under more forcing conditions. The single-crystal Xray diffraction structures of all three polyhalogenated derivatives 2(-) to 4(-) are presented along with that for benzyl derivative 10(-), spectral and physicochemical properties of these polyhalogenated systems are outlined along with specific insights into specific properties of the NH3 group.	Boranes; Borate ions; Cluster; Halogenations; Electrochemistry; Capillary electrophoresis

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links