Publication detail

Helicenes Built from Silacyclopentadienes via Ring-by-Ring Knitting of the Helical Framework

Authors: Tok Oleg L. | Lang Kamil | Růžička Aleš | Cvacka Josef

Year: 2019

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Angewandte Chemie (International Edition)

Publisher name: Wiley-VCH

Place: Weinheim

Page from-to: 1654-1658

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Heliceny postavené na silacyclopentadienech pomocí pletení helikálního rámce po jednotlivých prstencích	Navzdory zjevné rozmanitosti protokolů vyvinutých pro syntézu helicenů se v zásadě řídí stejnou strategií: uzavření jednoho nebo několika vnitřních kruhů v klíčovém kroku. V tomto dokumentu popisujeme syntézu nové rodiny heterohelicenů sestávající z fúzovaných silacyklopentadienových kruhů vytvořených pomocí jednoduchého a nového procesu. Zpracování oligo (alkynilydenesilylenových) prekurzorů typu H2C = CH- (SiMe2-CC) (n) -R (n = 3-7), nesoucích vinylovou skupinu na koncovém atomu křemíku, 9-borabicyklononanem vede nejprve k 1 , 2-hydroborace terminální dvojné vazby, která poté pokračuje kaskádou intramolekulárních 1,1-karboboračních reakcí doprovázených uzavřením nového silolového prstence po každém kroku, čímž se získají cílové silahelicenes s v současné době až sedmi kondenzovanými silolnými kruhy a s vynikajícími výnosy. Podle XRD analýzy tvoří sedm kondenzovaných silolových kruhů heptacyklické sloučeniny 11b téměř kompletní otočení spirály. Předkládaná sekvence reakcí v jedné nádobě je prvním příkladem pletení spirálovité kostry po kruhu, počínaje snadno dostupnými lineárními prekurzory.	Heliceny; silacyclopentadieny; helikální struktury
eng	Helicenes Built from Silacyclopentadienes via Ring-by-Ring Knitting of the Helical Framework	Despite the apparent diversity of the protocols developed for the synthesis of helicenes, they essentially follow the same strategy: the closure of one, or several, internal rings in a key step. Herein, we report the synthesis of a new family of the heterohelicenes consisting of fused silacyclopentadiene rings formed via a facile and novel process. The treatment of oligo(alkynilydenesilylene) precursors of type H2C=CH-(SiMe2-CC)(n)-R (n=3-7), bearing a vinyl group on the terminal silicon atom, with 9-borabicyclononane leads first to 1,2-hydroboration of the terminal double bond which then continues with a cascade of intramolecular 1,1-carboboration reactions accompanied with the closure of a new silole ring after each step affording the target silahelicenes with, currently, up to seven condensed silole rings and with excellent yields. According XRD analysis, the seven fused silole rings of the heptacyclic compound 11b form an almost complete turn of a helix. The presented one-pot sequence of reactions is the first example of ring-by-ring knitting of a helical framework starting from easily available linear precursors.	alkynes; boron; 1; 1-carboboration; helical structures; siloles

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links