Publication detail

Focus on Chemistry of the 10-Dioxane-nido-7,8-dicarba-undecahydrido Undecaborate Zwitterion; Exceptionally Easy Abstraction of Hydrogen Bridge and Double-Action Pathways Observed in Ring Cleavage Reactions with OH- as Nucleophile

Authors: Bakardjiev Mario | El Anwar Suzan | Bavol Dmytro | Růžičková Zdeňka | Gruner Bohumir

Year: 2020

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Molecules

Publisher name: MDPI

Place: BASEL

Page from-to: 814-834

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Zaměření na chemii 10-dioxan-nido-7,8-dikarba-undekahydrido undecaborátu Zwitterionu; Výjimečně snadná abstrakce vodíkového můstku a dvojčinné dráhy pozorované při reakcích štěpení kruhu s OH- jako nukleofilem	Kruhové štěpení cyklických etherových substituentů připojených k bórové kleci prostřednictvím atomu kyslíku oxonia patří mezi nejuniverzálnější způsoby spojování bórových klecí s organickými funkčními skupinami. Zde se zaměřujeme na mnohem méně zvládnutou chemii 11 -vertexové zwitteriontové sloučeniny [10- (0- (CH2-CH2) (2) 0) -nido-7,8-C2B9H11] (1), která je jediným známým zástupcem substituce cyklického etheru v nido-klecích a prozkoumejte možnosti použití tohoto zwitterionu 1 v reakcích s různými typy nukleofilů, včetně bifunkčních. Většina studovaných nukleofilů dusíku, kyslíku, halogenu a síry reaguje přes nukleofilní substituci na atomu C1 dioxanového kruhu, následuje jeho štěpení, které produkuje řetězec šesti atomů mezi klecí a příslušnou organickou částí. Uvádíme také rozdíly v reaktivitě tohoto systému nido-klece s nejjednodušším kyslíkovým nukleofilem, tj. OH-. U sloučeniny 1 probíhá reakce ve dvou možných směrech, a to buď typickým štěpením kruhu, nebo nahrazením celého dioxanového kruhu -OH při vyšších teplotách. Dále byla pozorována snadná deprotonace vodíkového můstku v 1, která probíhá dokonce i ve zředěném vodném KOH. Věříme, že tyto znalosti mohou být dále použity při návrhu funkčních molekul, materiálů a léčiv.	Zaměření; chemii; 10-dioxan-nido-7,8-dikarba-undekahydrido; undecaborátu; Zwitterionu; Výjimečně; snadná; abstrakce; vodíkového; můstku; dvojčinné; dráhy; pozorované; při; reakcích; štěpení; kruhu; OH-; jako; nukleofilem
eng	Focus on Chemistry of the 10-Dioxane-nido-7,8-dicarba-undecahydrido Undecaborate Zwitterion; Exceptionally Easy Abstraction of Hydrogen Bridge and Double-Action Pathways Observed in Ring Cleavage Reactions with OH- as Nucleophile	Ring cleavage of cyclic ether substituents attached to a boron cage via an oxonium oxygen atom are amongst the most versatile methods for conjoining boron closo-cages with organic functional groups. Here we focus on much less tackled chemistry of the 11 -vertex zwitterionic compound [10-(0-(CH2-CH2)(2)O)-nido-7,8-C2B9H11] (1), which is the only known representative of cyclic ether substitution at nido-cages, and explore the scope for the use of this zwitterion 1 in reactions with various types of nucleophiles including bifunctional ones. Most of the nitrogen, oxygen, halogen, and sulphur nucleophiles studied react via nucleophilic substitution at the C1 atom of the dioxane ring, followed by its cleavage that produces six atom chain between the cage and the respective organic moiety. We also report the differences in reactivity of this nido-cage system with the simplest oxygen nucleophile, i.e., OH-. With compound 1, reaction proceeds in two possible directions, either via typical ring cleavage, or by replacement of the whole dioxane ring with -OH at higher temperatures. Furthermore, an easy deprotonation of the hydrogen bridge in 1 was observed that proceeds even in diluted aqueous KOH. We believe this knowledge can be further applied in the design of functional molecules, materials, and drugs.	borane; carborane; dicarbollide ion; oxonium atom; nucleophilic substitution

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links