Login for students

Login for employees

Publication detail

Electrophilic Methylation of Decaborane(14): Selective Synthesis of Tetramethylated and Heptamethylated Decaboranes and Their Conjugated Bases
Authors: Holub Josef | Růžička Aleš | Růžičková Zdeňka | Fanfrlik Jindrich | Hnyk Drahomir | Stibr Bohumil
Year: 2020
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Inorganic Chemistry
Publisher name: American Chemical Society
Place: Washington
Page from-to: 10540-10547
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Elektrofilní methylace dekaboranu (14): Selektivní syntéza tetramethylovaných a heptamethylovaných dekarboranů a jejich konjugovaných bází Článek uvádí konkrétní syntézy derivátů methylovaného dekaboranu (14), nido-B10H14 (1). Reakcí sloučeniny 1 s přebytkem čistého MeI a AlCl3 se získá 1,2,3,4-Me-4-nido-B10H10 (2) v podstatě kvantitativně, pokud se provádí při teplotě místnosti. Zahřátím stejné směsi na 120 ° C se získá 1-I-2,3,4,5,7,8,10-Me-7-nido-B10H6 (3a). Tvorba analogického 1-CF3SO2O-2,3,4,5,7,8,10-Me-7-nido-B10H6 (3b) se dosáhne zahřátím 1 nebo 2 s přebytkem MeSO3CF3 v přítomnosti katalytické množství HOSO2CF3 na 120 stupňů C. Sloučeniny 2 a 3 lze deprotonovat, čímž se získá odpovídající anionty [1,2,3,4-Me-4-nido-B10H9] (-) (2 (-)), [1- I-2,3,4,5,7,8,10-Me-7-nido-B10H5] (-) (3a (-)) a [1-CF3SO2O-2,3,4,5,7, 8,10-Me-7-nido-B10H5] (3b (-)). Struktura všech izolovaných sloučenin byla jednoznačně potvrzena multinukleárními (B-11 a H-1) NMR měřeními a struktury 2 (-), 3a, 3a (-) a 3b byly stanoveny rentgenem difrakční analýzy. Velmi vysoká těkavost 2 znemožnila v tomto případě použití rentgenové difrakce; proto byla jeho struktura odvozena výpočetně pomocí nástroje ab initio / GIAO / NMR. Výpočetní protokoly založené na DFT také nastínily důvod, proč je nemožné experimentálně získat derivát oktametylu 1. Elektrofilní methylace dekaboranu; syntéza; konjugovaná báze
eng Electrophilic Methylation of Decaborane(14): Selective Synthesis of Tetramethylated and Heptamethylated Decaboranes and Their Conjugated Bases The paper reports specific syntheses of methylated decaborane(14), nido-B10H14 (1), derivatives. The reaction of 1 with an excess of neat MeI and AlCl3 yields 1,2,3,4-Me-4-nido-B10H10 (2) essentially quantitatively when performed at room temperature. Heating the same mixture to 120 degrees C provides 1-I-2,3,4,5,7,8,10-Me-7-nido-B10H6 (3a). The formation of analogous 1-CF3SO2O-2,3,4,5,7,8,10-Me-7-nido-B10H6 (3b) is achieved by heating 1 or 2 with an excess of MeSO3CF3 in the presence of a catalytic amount of HOSO2CF3 to 120 degrees C. Compounds 2 and 3 can be deprotonated to yield the corresponding anions [1,2,3,4-Me-4-nido-B10H9](-) (2(-)), [1-I-2,3,4,5,7,8,10-Me-7-nido-B10H5](-) (3a(-)), and [1-CF3SO2O-2,3,4,5,7,8,10-Me-7-nido-B10H5](3b(-)). The structure of all the compounds isolated has been unambiguously confirmed by multinuclear (B-11 and H-1) NMR measurements, and the structures of 2(-), 3a, 3a(-), and 3b have been established by X-ray diffraction analyses. The very high volatility of 2 has made it impossible to apply X-ray diffraction in this case; therefore, its structure has been derived computationally using the ab initio/GIAO/NMR tool. DFT-based computational protocols have also outlined the reason why it is impossible to obtain an octamethyl derivative of 1 experimentally. friedel-crafts methylation; structural-characterization; molecular-structure; derivatives; carboranes; complexes; crystal; routes; cage

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives