Publication detail

Changing the Reactivity of Zero- and Mono-Valent Germanium with a Redox Non-Innocent Bis(silylenyl)carborane Ligand

Year: 2021

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Angewandte Chemie (International Edition)

Publisher name: Wiley-VCH

Place: Weinheim

Page from-to: 14864-14868

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Změna reaktivity nul- a mono-valentního germánia pomocí redoxního non-innocent bis(silylenyl)karboranového ligandu	Použití chelatačního C,C'-bis(silylenyl)-ortho-dikarboranového ligandu, 1,2-(RSi)(2)-1,2-C2B10H10 [R=PhC(NtBu)(2)] vede k monoatomickému nulmocnému komplex Ge (""germylon") 3. Redoxní non-innocentní charakter karboranového skeletu má drastický vliv na reaktivitu 3 vůči redukčním činidlům a oxidantům. Redukce 3 jedomolárním ekvivalentem naftalenidu draselného ( KC10H8) způsobuje snadnou oxidaci Ge-0 na Ge-I spolu s dvouelektronovou redukcí jádra klastru C2B10 a následnou vazbou Ge-I-Ge-I za vzniku dianiontového bis(silylen) komplexu Ge-2 4. Naproti tomu oxidace 3 jedním molárním ekvivalentem [Cp2Fe][B{C6H3(CF3)(2)}(4)] jako jednoelektronového oxidantu poskytuje dikationtový bis(silylen) komplex Ge-2 5 Atom Ge-0 v 3 působí jako donor vůči GeCl2 a vytváří trinukleární smíšeně-valentní Ge-0 -> Ge-II <- Ge-0 komplex 6, ze kterého dechlorace s KC10H8 poskytuje neutrální Ge-2 komplex 7 jako diradikální sloučeninu.	karborany; germanium; germylon; redoxní ligandy; tetrylony
eng	Changing the Reactivity of Zero- and Mono-Valent Germanium with a Redox Non-Innocent Bis(silylenyl)carborane Ligand	Using the chelating C,C '-bis(silylenyl)-ortho-dicarborane ligand, 1,2-(RSi)(2)-1,2-C2B10H10 [R=PhC(NtBu)(2)], leads to the monoatomic zero-valent Ge complex (""germylone"") 3. The redox non-innocent character of the carborane scaffold has a drastic influence on the reactivity of 3 towards reductants and oxidants. Reduction of 3 with one molar equivalent of potassium naphthalenide (KC10H8) causes facile oxidation of Ge-0 to Ge-I along with a two-electron reduction of the C2B10 cluster core and subsequent Ge-I-Ge-I coupling to form the dianionic bis(silylene)-supported Ge-2 complex 4. In contrast, oxidation of 3 with one molar equivalent of [Cp2Fe][B{C6H3(CF3)(2)}(4)] as a one-electron oxidant furnishes the dicationic bis(silylene)-supported Ge-2 complex 5. The Ge-0 atom in 3 acts as donor towards GeCl2 to form the trinuclear mixed-valent Ge-0 -> Ge-II <- Ge-0 complex 6, from which dechlorination with KC10H8 affords the neutral Ge-2 complex 7 as a diradical species.	Carboranes; Germanium; Germylone; Redox non-innocent ligands; Tetrylones

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links