Publication detail

Access to cationic polyhedral carboranes via dynamic cage surgery with N-heterocyclic carbenes

Year: 2021

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Nature Communications

Publisher name: NATURE PORTFOLIO

Place: BERLIN

Page from-to: 4971

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Přístup ke kationtovým polyedrickým karboranům prostřednictvím dynamické "klecové chirurgie" s N-heterocyklickými karbeny	Ve srovnání s jejich neutrálními nebo aniontovými protějšky jsou příklady kationtových klastrů boru vzácné. Zde autoři připravují různé kationtové polyedrické borany reakcí kloso-10-vertexových karboranů s N-heterocyklickými karbeny; výsledné kationtové nido-arachno- nebo kloso-deriváty s otevřenou klecí jsou rozpustné ve vodě, což může umožnit bezprecedentní aplikace. Polyedrické borany a heteroborany se objevují téměř výhradně jako neutrální nebo aniontové druhy, zatímco kationtové jsou protonovány na exoskeletálních heteroatomech nebo jsou nestabilní. Zde uvádíme reaktivitu 10-vertexových kloso-dikarbadekaboranů s jedním nebo dvěma ekvivalenty N-heterocyklického karbenu na 10-vertexové nidomono- a/nebo bis-karbenové adukty. Tyto komplexy snadno podléhají reakci s HCl za vzniku klecí stabilních a ve vodě rozpustných 10-vertexových kationtů typu nido s protonací ve formě BHB můstku nebo 10-vertexových kationtů typu closo obsahujících jeden karbenový ligand, pokud pocházejí z closo-1 10-dikarbadekaboran. Reakcí 10-vertexového nidomonokarbenového aduktu s chloridem fosforitým se získá nido-11-vertex 2-fosfa-7,8-dikarbaundekaboran, který podléhá oxidaci atomu fosforu na P = O, zatímco produkt reakce bis -karbenový adukt je nejlépe popsán jako deformovaný fragment C2B6H8 přemostěný skupinou (BH)(2)PCl2+.	strukturní charakterizace; borany; reaktivita; chemie; soli
eng	Access to cationic polyhedral carboranes via dynamic cage surgery with N-heterocyclic carbenes	In comparison to their neutral or anionic counterparts, examples of cationic boron clusters remain scarce. Here, the authors prepare a variety of cationic polyhedral boranes by reacting closo-10-vertex carboranes with N-heterocyclic carbenes; the resulting open-cage cationic nido- arachno- or closo- derivatives are water soluble, which may enable unprecedented applications. Polyhedral boranes and heteroboranes appear almost exclusively as neutral or anionic species, while the cationic ones are protonated at exoskeletal heteroatoms or they are instable. Here we report the reactivity of 10-vertex closo-dicarbadecaboranes with one or two equivalents of N-heterocyclic carbene to 10-vertex nido mono- and/or bis-carbene adducts, respectively. These complexes easily undergo a reaction with HCl to give cages of stable and water soluble 10-vertex nido-type cations with protonation in the form of a BHB bridge or 10-vertex closo-type cations containing one carbene ligand when originating from closo-1,10-dicarbadecaborane. The reaction of a 10-vertex nido mono-carbene adduct with phosphorus trichloride gives nido-11-vertex 2-phospha-7,8-dicarbaundecaborane, which undergoes an oxidation of the phosphorus atom to P = O, while the product of a bis-carbene adduct reaction is best described as a distorted C2B6H8 fragment bridged by the (BH)(2)PCl2+ moiety.	structural-characterization; boranes; reactivity; chemistry; salts

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links