Login for students

Login for employees

Publication detail

Carboxamide substituted tetramethylcyclopentadiene - synthesis, characterisation and its iridium(iii) complex catalysed reduction of imines
Authors: Mwansa Joseph M | Stirling Matthew J | Sweeney Gemma | Hanusek Jiří | Váňa Jiří | Page Michael, I
Year: 2022
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Dalton Transactions
Publisher name: Royal Society of Chemistry
Place: Cambridge
Page from-to: 2696–2707
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Karboxamidem substituovaný tetramethylcyklopentadien - syntéza, charakterizace a jeho iridium(iii) komplexem katalyzovaná redukce iminů Byl připraven a charakterizován nový dimerní jod-iridium(III) komplex, [Ir(Cp*CONMe2)I-2](2), (Cp*CONMe2 = eta(5)-N,N-2,3,4,5-hexamethylcyklopenta-2,4-dien karboxamid) nesoucí amidickou skupinu. Ligand Cp*CONMe2 byl syntetizován jako dva regioizomery, nicméně 2-substutuovaný izomer, v důsledku omezené rotace kolem amidického karbonylového uhlíku a kruhového uhlíku, existuje jako dva rozlišitelné konformery. Relativní acidity Cp*CONMe2 and Cp* jsou porovnávány na základě jejich relativních rychlostí výměny H/D. Iridiový komplex N,N-2,3,4,5-hexamethylcyklopenta-2-4-dienkarboxamid [IrCp*CONMe2] a (R,R)-1,2-difenyl-N '-tosylethan-1,2-diamin ((R,R)-TsDPEN) jsou zdrojem hydridu pro hydrogenace s fázovým přenosem 1-methyl-3,4-dihydroisochynonu (DHIQ) a jeho 6,7-dimethoxy derivátu v acetonitrilu. Snižující se enantiomerní přebytek s postupem reakce je připisován různým kinetickým řádům při tvorbě dvou produktů - aminových enantiomerů. Pseudo-nultého řádu u vzniku R-aminu může být způsoben vznikem méně stabilní formy diastereomerního katalyzátoru před ustáleným stavem. Naproti tomu oba enantiomerní aminy z 1-fluorovaných methyl DHIQ jako substrátů pro redukci jsou tvořeny procesy pseudo prvního řádu. kinetika; hydrogenace; mechanismus; karboxamid; komplex iridia
eng Carboxamide substituted tetramethylcyclopentadiene - synthesis, characterisation and its iridium(iii) complex catalysed reduction of imines The novel dimeric iodo-iridium(iii) complex, [Ir(Cp*CONMe2)I-2](2), (Cp*CONMe2 = eta(5)-N,N-2,3,4,5-hexamethylcyclopenta-2,4-diene carboxamide) bearing an amide moiety within the tetramethylcyclopentadiene ring, has been synthesised and characterised. The ligand Cp*CONMe2 is synthesised as two regioisomers, however the 2-substituted isomer exists as two distinguishable conformers due to restricted rotation about the amide carbonyl carbon and the ring carbon. The relative acidities of Cp*CONMe2 and Cp* are compared by their relative rates of H/D exchange. The iridium complex of N,N-2,3,4,5-hexamethylcyclopenta-2-4-diene carboxamide [IrCp*CONMe2] and (R,R)-1,2-diphenyl-N '-tosylethane-1,2-diamine ((R,R)-TsDPEN) has been evaluated in the transfer hydrogenation of imines under acidic conditions - a 5 : 2 molar ratio of formic acid : triethylamine as the hydride source for the transfer hydrogenation of 1-methyl-3,4-dihydroisoquinoline (DHIQ) and its 6,7-dimethoxy derivative in acetonitrile. A decreasing enantiomeric excess with reaction progress is attributed to different kinetic orders for formation of the two product amine enantiomers. The pseudo zero-order formation of the R-amine may be due to a pre-steady-state formation of the less stable form of the diastereomeric catalyst. By contrast, both enantiomeric amines from 1-fluorinated methyl DHIQs as substrates for reduction are formed by pseudo first-order processes. kinetics; hydrogenation; mechanism; carboxamide; irridium complex

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives