University of Pardubice Faculty of Chemical Technology

University

Employees
|
Students
Česky

Publication detail

Eschenmoserova reakce primárních thioamidů – kdy funguje a kdy nikoliv

Authors: Hanusek Jiří | Marek Lukáš | Váňa Jiří | Svoboda Jan

Year: 2023

Type of publication: ostatní - přednáška nebo poster

Page from-to: nestránkováno

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Eschenmoserova reakce primárních thioamidů – kdy funguje a kdy nikoliv	Tato práce se zabývá identifikací faktorů, které umožňují úspěšný průběh Eschenmoserovy reakce modelových thioamidů s různými α-bromlaktamy, jako jsou 3-bromoxindol, 4-brom-1,1-dimethyl-1,4-dihydroisochinolin-3(2H)-on a 4-bromisochinolin-1,3(2H,4H)-dion nebo 2-brom(fenyl)acetamidy. Bylo zjištěno, že klíčovým faktorem pro úspěšnou realizaci Eschenmoserovy reakce je acidita intermediární α-thioiminiové soli na atomech dusíku a α-uhlíku a s tím související bazicita použité báze. Jako optimální báze se jeví bezvodý KHCO3 (pKa = 6.35) v polárním aprotickém rozpouštědle (DMF, MeCN). Přítomnost thiofilního činidla (fosfinu, fosfitu), rutinně používaného v publikovaných syntézách nemá překvapivě pozitivní vliv na průběh reakce. Zatímco u α-bromlaktamů je volbou podmínek možné připravit buď produkty Eschenmoserovy reakce (enaminy) nebo Hantzschovy reakce (thiazoly), z α-bromamidů vznikají pouze thiazoly nebo produkt bazicky katalyzované eliminace a alkylace (symetrický sulfid). Důvody pro rozdílnou reaktivitu budou diskutovány i s ohledem na provedené kvantově-chemické výpočty.	Eschenmoserova reakce; thioamid; funguje; α-bromlaktam