Skip to main content

Login for students

Login for employees

Publication detail

Stabilization of propene molybdenum and tungsten half-sandwich complexes by intramolecular coordination of a thioether function
Authors: Hanzl Lukáš | Vinklárek Jaromír | Dostál Libor | Císařová Ivana | Litecká Miroslava | Honzíček Jan
Year: 2023
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: RSC Advances
Publisher name: ROYAL SOC CHEMISTRY
Place: CAMBRIDGE
Page from-to: 19746-19756
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Stabilizace polosendvičových komplexů propen molybdenu a wolframu intramolekulární koordinací thioetherové funkce Tato studie popisuje stabilizační účinek intramolekulárně koordinované thioetherové funkce v propenových komplexech obecného vzorce [{& eta;(5):& kappa;S-C5H4(CH2)(2)SR}M(CO)(2)( & (2)-C2H3Me)][BF4] (M = Mo, W; R = Et, Ph). Vznikají protonací allylových analogů [{& eta;(5)-C5H4(CH2)(2)SR}M(CO)(2)(& eta;(3)-C3H5)] kyselinou tetrafluoroboritou v non- koordinační rozpouštědla. Na rozdíl od analogů s nesubstituovanými Cp ligandy jsou tyto propenové komplexy izolovatelné v čisté formě a charakterizované NMR spektroskopií. Sloučeniny molybdenu jsou stabilní při nízké teplotě a propenový ligand lze snadno vyměnit za thioethery nebo acetonitril. Několik zástupců reakčních produktů bylo charakterizováno rentgenovou strukturní analýzou. Stabilizační účinek v komplexech wolframu [{& eta;(5):& kappa;S-C5H4(CH2)(2)SR}W(CO)(2)(& eta;(2)-C2H3Me)][BF4] (R = Et, Ph) byl neobvykle vysoký. Sloučeniny jsou dlouhodobě stabilní při pokojové teplotě a nepodléhají reakcím výměny ligandu ani se silnými chelátory, jako je 1,10-fenanthrolin. Molekulární struktura komplexu wolframpropenu byla potvrzena rentgenovou difrakční analýzou na monokrystalu. cyklopentadienyl; reaktivita; chemie; síra; allyl
eng Stabilization of propene molybdenum and tungsten half-sandwich complexes by intramolecular coordination of a thioether function This study reports the stabilizing effect of an intramolecularly coordinated thioether function in propene complexes of the general formula [{& eta;(5):& kappa;S-C5H4(CH2)(2)SR}M(CO)(2)(& eta;(2)-C2H3Me)][BF4] (M = Mo, W; R = Et, Ph). They are formed by protonation of allyl analogues [{& eta;(5)-C5H4(CH2)(2)SR}M(CO)(2)(& eta;(3)-C3H5)] by tetrafluoroboric acid in non-coordinating solvents. In contrast to analogues with unsubstituted Cp ligands, these propene complexes are isolable in a pure form and characterized by NMR spectroscopy. The molybdenum compounds are stable at low temperature and the propene ligand can easily be exchanged by thioethers or acetonitrile. Several representatives of the reaction products were characterized by X-ray structure analysis. The stabilization effect in tungsten complexes [{& eta;(5):& kappa;S-C5H4(CH2)(2)SR}W(CO)(2)(& eta;(2)-C2H3Me)][BF4] (R = Et, Ph) was unusually high. The compounds are long-term stable at room temperature and do not undergo ligand exchange reactions even with strong chelators such as 1,10-phenanthroline. The molecular structure of the tungsten propene complex was confirmed by X-ray diffraction analysis on a single crystal. mixed-ring; cyclopentadienyl; reactivity; chemistry; sulfur; allyl