Login for students

Login for employees

Publication detail

DFT Surface Infers Ten-Vertex Cationic Carboranes from the Corresponding Neutral closo Ten-Vertex Family: The Computed Background Confirming Their Experimental Availability
Authors: McKee Michael L | Vrána Jan | Holub Josef | Fanfrlik Jindrich | Hnyk Drahomir
Year: 2023
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Molecules
Publisher name: MDPI
Place: BASEL
Page from-to: 3645
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze DFT kalkulace potvrzující experimentální důkazy vzniku kladně nabitých desetivrcholových karboranů z jejich odpovídajích closo-prekurzorů Pomocí moderních výpočetních metod založených na DFT kalkulacích byly potvrzeny reakční mechanismy vzniku kladně nabitých karboranů připravených reakcí s N-heterocyklickými karbeny a následnou protonací. Byla provedena úplná analýza veškerých tranzitních stavů a intermediátů pro modelové N-heterocyklické karbeny. Výsledky kalkulací jsou v naprosté schodě s experimentálními zjištěními a potvrzují platnost dříve popsaného Z-mechanismu. Karborany; N-heterocyklické karbeny; kationty; DFT; reakční mechanismy
eng DFT Surface Infers Ten-Vertex Cationic Carboranes from the Corresponding Neutral closo Ten-Vertex Family: The Computed Background Confirming Their Experimental Availability "Modern computational protocols based on the density functional theory (DFT) infer that polyhedral closo ten-vertex carboranes are key starting stationary states in obtaining ten-vertex cationic carboranes. The rearrangement of the bicapped square polyhedra into decaborane-like shapes with open hexagons in boat conformations is caused by attacks of N-heterocyclic carbenes (NHCs) on the closo motifs. Single-point computations on the stationary points found during computational examinations of the reaction pathways have clearly shown that taking the ""experimental"" NHCs into account requires the use of dispersion correction. Further examination has revealed that for the purposes of the description of reaction pathways in their entirety, i.e., together with all transition states and intermediates, a simplified model of NHCs is sufficient. Many of such transition states resemble in their shapes those that dictate Z-rearrangement among various isomers of closo ten-vertex carboranes. Computational results are in very good agreement with the experimental findings obtained earlier." carboranes; N-heterocyclic carbenes; cations; DFT; reaction pathways

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0