Login for students

Login for employees

Publication detail

Autocatalysis in Eschenmoser Coupling Reactions
Authors: Duez Quentin | Marek Lukáš | Váňa Jiří | Hanusek Jiří | Roithová Jana
Year: 2024
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: Chemistry - A European Journal
Publisher name: Wiley-VCH
Place: Weinheim
Page from-to: e202303619
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Autokatalýza v Eschenmoserových reakcích Předpokládá se, že Eschenmoserova reakce (ECR) thioamidů s elektrofily probíhá prostřednictvím thiiranových meziproduktů. O přeměně těchto meziproduktů na produkty ECR je však známo jen málo. Předchozí mechanistické studie zahrnovaly externí thiofily k odstranění atomu síry z meziproduktů. V této práci je pomocí elektrosprejové ionizační hmotnostní spektrometrie studována ECR probíhající bez thiofilního činidla nebo báze. ESI-MS umožňuje detekovat dosud nezachycenou polysulfidickou částici Sn (n je v rozmezí od 2 do 16 atomů síry), která je považována za klíčový intermediát vedoucí ke vzniku produktu. Integrace pozorování ze spektrometrie pohyblivosti iontů, iontové spektroskopie a monitorování reakce pomocí průtokové chemie ve spojení s hmotnostní spektrometrií umožňuje komplexní pochopení reakčního mechanismu a odhaluje autokatalytickou povahu reakce ECR. Eschenmoserova reakce; Thioamidy; Hmotnostní spektrometrie; Autokatalýza; Reakční mechanismus
eng Autocatalysis in Eschenmoser Coupling Reactions The Eschenmoser coupling reaction (ECR) of thioamides with electrophiles is believed to proceed via thiirane intermediates. However, little is known about converting the intermediates into ECR products. Previous mechanistic studies involved external thiophiles to remove the sulfur atom from the intermediates. In this work, an ECR proceeding without any thiophilic agent or base is studied by electrospray ionization-mass spectrometry. ESI-MS enables the detection of the so-far elusive polysulfide species Sn, with n ranging from 2 to 16 sulfur atoms, proposed to be the key species leading to product formation. Integrating observations from ion mobility spectrometry, ion spectroscopy, and reaction monitoring via flow chemistry coupled with mass spectrometry provides a comprehensive understanding of the reaction mechanism and uncovers the autocatalytic nature of the ECR reaction. Eschenmoser Coupling Reaction; Thioamides; Mass spectrometry; Autocatalysis; Reaction mechanisms

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives