Publication detail

Selective employment of electronic effects of the pentafluorosulfanyl group across linear and tripodal push-pull chromophores with two-photon absorption

Year: 2025

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Materials advances

Publisher name: ROYAL SOC CHEMISTRY

Place: CAMBRIDGE

Page from-to: 5713-5725

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Selektivní využití elektronických efektů pentafluorosulfanylové skupiny napříč lineárními a tripodálními push-pull chromofory s dvoufotonovou absorpcí	Dvanáct modelových lineárních D-pi-A a tripodálních D-(pi-A)3 chromoforů na bázi aminů nesoucích elektronakceptorní SF5 skupinu (skupiny) v různých periferních pozicích bylo navrženo a připraveno jednoduchým způsobem. Vliv polohy a počtu SF5 skupin byl studován pomocí rentgenové analýzy monokrystalů, tepelných a elektrochemických metod, (ne)lineární stacionární a časově rozlišené spektroskopie a DFT výpočtů. Významného ladění vlastností lze dosáhnout modulací počtu a poloh(y) (periferních) SF5 skupiny (skupin), např. zvýšení tepelné robustnosti z 300 na 420 stupňů Celsia, ladění rozdílu HOMO-LUMO exkluzivní manipulací s LUMO a posun absorpčních/emisních maxim směrem do červené oblasti. Para-pozice umožňující jejich hyperkonjugaci a rostoucí počet připojených SF5 skupin spolu s polárním prostředím podporují intramolekulární přenos náboje a otevírají neradiační deexcitační kanál, zatímco dvoufotonový absorpční průřez je obecně zvýšen u para-substituovaných oktupolárních chromoforů. Správné umístění SF5 skupiny (skupin) podél pi-konjugovaného řetězce tedy umožňuje principiální ladění základní (push-pull) funkce (funkcí) chromoforu.	SF5 skupina; chromofor; absorpce; emise; intramolekulární přenos náboje
eng	Selective employment of electronic effects of the pentafluorosulfanyl group across linear and tripodal push-pull chromophores with two-photon absorption	Twelve model amino-based linear D-pi-A and tripodal D-(pi-A)3 chromophores bearing electron-withdrawing SF5-group(s) at different peripheral positions were designed and prepared in a straightforward way. The influence of the position and the number of SF5-groups was studied with the aid of single crystal X-ray analysis, thermal and electrochemical measurements, (non)linear steady-state and time resolved spectroscopies, and DFT calculations. Significant property tuning can be achieved when modulating the number and position of the (peripheral) SF5-group(s), e.g. increase of the thermal robustness from 300 to 420 degrees C, the HOMO-LUMO gap is tuned through an exclusive manipulation of the LUMO, and the absorption/emission maxima can be red-shifted. The para-positioning allowing their hyperconjugation and the increasing number of the appended SF5-groups along with a polar environment support the intramolecular charge-transfer and open a non-radiative deexcitation channel, while the two-photon absorption cross-section is generally enhanced for the para-substituted octupolar chromophores. Thus, properly placing the SF5-group(s) along the pi-conjugated backbone allows a principal tuning of the push-pull chromophore fundamental function(s).	SF5 group; chromophore; absorption; emission; intramolecular charge-transfer

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links