Publication detail

Flexible Biguanide Mono- and Bimetallic Zinc Complexes for the Ring-Opening (Co)polymerization of Lactides

Year: 2025

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: ACS Catalysis

Publisher name: American Chemical Society

Place: Washington

Page from-to: 9117-9129

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Flexibilní biguanidové mono- a bimetalické komplexy zinku pro (ko)polymeraci laktidů s otevíráním kruhu	Jeden z nejurgentnějších sociálních požadavků v polymerní chemii je design levných, efektivních, robustních a netoxických katalyzátorů pro syntézu biodegradabilních polymerů s dobrou kontrolou jejich vlastností. Nesymetrický dvojnásobně deprotonovatelný biguanidový protoligand (substituovaný 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-guanidin), který vykazuje dynamické chování, tvoří monometalické i bimetalické komplexy po reakci s jedním nebo dvěma ekvivalenty Et2Zn nebo Zn[N(SiMe3)2]2. V monometalických komplexech 2 a 4 je atom zinku vázán v šestičlenném kruhu. V bimetalických komplexech 3 a 5 jsou EtZn a Zn-amidové fragmenty koordinovány bidentátně částí ligandu, připomínající guanidin. Ethylzinečnaté komplexy 2 a 3 jsou neaktivní v polymeraci s otevíráním kruhu (ROP) rac-laktidu, zatímco účinnost Zn-amido komplexů 4 a 5 po aktivaci iPrOH je jedna z nejvyšších dosud popsaných. V komplexu 5 dochází ke střídání pozic jednotlivých atomů Zn, což vysvětluje schopnost tohoto "nesymetrického" bimetalického komplexu tvořit polymerní řetězec na obou kovových centrech současně s unimodálním profilem rozložení molekulové hmotnosti. Příprava různých di- nebo oligoblokových kopolymerů je možná sekvenční nesmrtelnou kopolymerací beta-butyrolaktonu a L-, D- nebo rac-laktidu, což vede k přesné kontrole mikrostruktury polymerního řetězce.	biguanid; zinek; ROP; kopolymer; nesmrtelná polymerizace
eng	Flexible Biguanide Mono- and Bimetallic Zinc Complexes for the Ring-Opening (Co)polymerization of Lactides	"One of the most urgent social demands on polymer chemistry is the design of an inexpensive, efficient, robust, and nontoxic catalyst for the preparation of biodegradable polymers with good control of its properties. The nonsymmetric ditopic doubly deprotonable biguanide proligand (substituted 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-guanidine - 1) with dynamic behavior forms monometallic as well as bimetallic complexes when reacted with one or two equivalents of Et2Zn or Zn[N(SiMe3)2]2. In monometallic complexes 2 and 4, zinc atoms primarily occupy a position within the six-membered ring. In the bimetallic complexes 3 and 5, the adjacent ethylzinc and zinc amide moieties are coordinated in a bidentate fashion by the guanidinate-like part of the ligand. The ethylzinc complexes 2 and 3 are inactive in the ring-opening polymerization (ROP) of rac-lactide, whereas the performance of the zinc amides 4 and 5 activated by i PrOH is among the highest observed. In complex 5, the positions of the two zinc ions can be interchanged, which could explain the ability of this ""nonsymmetrical"" bimetallic complex to promote the ROP of lactide (LA) at both Zn sites to form polylactide (PLA) chains with a unimodal molecular-weight distribution. One-pot preparation of various di- or oligoblock copolymers is possible by the sequential living copolymerization of beta-butyrolactone and L-, D- or rac-lactides, leading to the precise control of its microstructure."	biguanide; zinc; ROP; copolymer; immortal polymerization

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links