Publication detail

Synthesis of new substituted 5-methyl-3,5-diphenylimidazolidine-2,4-diones from substituted 1-(1-cyanoethyl-1-phenyl)-3-phenylureas

Authors: Sedlák Miloš | Keder Roman | Hanusek Jiří | Růžička Aleš

Year: 2005

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Journal of Heterocyclic Chemistry

Publisher name: Wiley-Blackwell

Page from-to: 899-906

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Syntéza nových substituovaných 5-methyl-3,5-difenylimidazolidin-2,4-dionů ze substituovaných 1-(1-kyanethyl-1-fenyl)-3-phenylmočovin	Reakcí substituovaných fenylisokyanátů s 2-amino-2-fenylpropannitrilem a 2-amino-2-(4-nitrofenyl)propannitrilem byly připraveny substituované 1-(1-fenyl-1-kyanethyl)-3-fenylmočoviny. V bezvodé kyselině fosforečné nejprve vznikají z 1-(1-fenyl-1-kyanethyl)-3-fenylmočovin fosfáty 4-fenyl-4-methyl-2-fenylimino-5-imino-4,5-dihydro-1,3-oxazolů, které následnou hydrolýzou poskytují příslušné ureidokarboxylové kyseliny. Prodloužením reakční doby dochází k přesmyku fosfátů 4-fenyl-4-methyl-2-fenylimino-5-imino-4,5-dihydro-1,3-oxazolů za vzniku fosfátů 5-methyl-4-imino-3,5-difenylimidazolidin-2-onů, které následně hydrolýzou poskytují odpovídající substituované 5-methyl-3,5-difenylimidazolidin-2,4-diony. Ureidokarboxylové kyseliny byly rovněž připraveny alkalickou hydrolýzou 5-methyl-3,5-difenylimidazolidin-2,4-dionů. 5-Methyl-3,5-difenylimidazolidin-2,4-diony a ureidokarboxylové kyseliny byly charakterizovány pomocí 1H, 13C NMR spektroskopie. Struktura 5-methyl-5-(4-nitrophenyl)-3-phenylimidazolidine-2,4-dione byla ověřena rtg-difrakcí. Alkalická hydrolýza jednotlivých imidazolidin-2,4-dionů byla studována spektrofotometicky v roztocích hydroxidu sodného při 25 °C. Rychlost určujícím krokem bazicky katalyzované hydrolýzy je rozpad tetrahedrálního inermediátu. K urychlení hydrolýzy dochází u derivátů s elektronakceptorními substituenty umístěnými na fenylskupině v poloze 3 imidazolidin-2,4-dionového cyklu. Kineticky byly stanoveny hodnoty pKa jednotlivých 5-methyl-3,5-difenylimidazolidin-2,4-dionů.
eng	Synthesis of new substituted 5-methyl-3,5-diphenylimidazolidine-2,4-diones from substituted 1-(1-cyanoethyl-1-phenyl)-3-phenylureas	The reaction of substituted phenyl isocyanates with 2-amino-2-phenylpropanenitrile and 2-amino-2-(4-nitrophenyl)propanenitrile has been used to prepare substituted 1-(1-cyanoethyl-1-phenyl)-3-phenylureas. In anhydrous phosphoric acid the first products to be formed from 1-(1-cyanoethyl-1-phenyl)-3-phenylureas are phosphates of 4-methyl-4-phenyl-2-phenylimino-5-imino-4,5-dihydro-1,3-oxazoles, which on subsequent hydrolysis give the respective ureidocarboxylic acids. On prolongation of the reaction time, the phosphates of 4-methyl-4-phenyl-2-phenylimino-5-imino-4,5-dihydro-1,3-oxazoles rearrange to give phosphates of 5-methyl-4-imino-3,5-diphenylimidazolidin-2-ones, and these are subsequently hydrolysed to the respective substituted 5-methyl-3,5-diphenylimidazolidin-2,4-diones. The ureidocarboxylic acids were also prepared by alkaline hydrolysis of 5-methyl-3,5-diphenylimidazolidin-2,4-diones. The 5-methyl-3,5-diphenylimidazolidin-2,4-diones and ureidocarboxylic acids were characterised by their H-1 and C-13 NMR spectra. Structure of the 5-methyl-5-(4-nitrophenyl)-3-phenylimidazolidine-2,4-dione was verified by X-ray diffraction. The alkaline hydrolysis of individual imidazolidine-2,4-diones was studies spectrophotometrically in sodium hydroxide solutions at 25 degrees C. The rate-limiting step of the base catalysed hydrolysis consists in decomposition of the tetrahedral intermediate. The reaction is faster if electron-acceptor substituents are present in the 3-phenyl group of imidazolidine-2,4-dione cycle. The pK(a) values of individual 5-methyl-3,5-diphenylimidazolidine-2,4-diones have been determined kinetically.	Base-catalysed cyclisation; proton-transfer; hydantoins; amides; acids

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links