Publication detail

Inverse Neighboring Group Participation: Explanation of an Unusual S -> N Alkyl Migration of lsothiuronium Salts Containing a Lactone Group

Year: 2013

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Journal of Organic Chemistry

Publisher name: American Chemical Society

Place: Washington

Page from-to: 4456-4462

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Inverzní efekt účasti sousední skupiny: Vysvětlení neobvyklé S -> N migrace alkylu na isothiuroniových solích obsahujících laktonovou skupinu	Detailní experimentální a DFT studium S/N alkylové migrace substituovaných S-(1(3H)-isobenzofuranon-3-yl)isothiuronium bromidů na N,N'-dimethyl-N-(3-oxo-1,3-dihydro-2-benzofuran-1-yl)thiomočoviny poskytlo důkaz pro existenci neobvyklé dvojité substituce zahrnující dva následné SN2 nukleofilní ataky při nichž karboxylátový anion má klíčovou roli jako odstupující skupina i jako interní nukleofil. Thiazetidinový zwitteriontový intermediát, který je přítomen během mechanismu, byl charakterizován infračervenou multifotonovou disociační spektroskopií a byl zachycen methyljodidem. Bylo zjištěno, že intermediát má charakter volného iontového páru.	Inverzní efekt sousední skupiny; isothiuroniové soli; lakton
eng	Inverse Neighboring Group Participation: Explanation of an Unusual S -> N Alkyl Migration of lsothiuronium Salts Containing a Lactone Group	A detailed experimental and DFT study of the S to N alkyl migration of substituted S-(1(3H)-isobenzofuranon-3-yl)isothiuronium bromide to N,N'-dimethyl-N-(3-oxo-1,3-dihydro-2-benzofuran-1-yl)thiourea provided evidence for the existence of an unusual double displacement mechanism involving two consecutive back-side S(N)2 reactions where a carboxylate anion has a crucial role both as a leaving group as well as an internal nucleophile. The thiazetidine zwitterionic species that is involved in this mechanism as an intermediate was characterized by infrared multiphoton dissociation spectroscopy and was trapped with methyl iodide. It was found that the intermediate has a structure of a free ion pair. The double-displacement mechanism can be considered as a new type of inverse lactone neighboring group participation.	identity substitution-reactions; degenerate ring transformations; n acyl migration; gas-phase; nucleophilic-substitution; enzymatic-reactions; s-acylisothioureas; transition-states; mass-spectrometry; s(n)2 reactions

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links