Login for students

Login for employees

Publication detail

Influence of Cu(II) Ions on the Mechanism of the Ring Transformation of S-(2-Oxotetrahydrofuran-3-yl)-N-(4-methoxyphenyl)isothiouronium Bromide
Year: 2013
Type of publication: článek v odborném periodiku
Name of source: International Journal of Chemical Kinetics
Publisher name: Wiley-Blackwell
Page from-to: 248-255
Titles:
Language Name Abstract Keywords
cze Vliv Cu(II) iontů na mechanismus transformace kruhu S-(2-oxotetrahydrofuran-3-yl)-N-(4-methoxyfenyl)isothiouronium-bromidu Byl studován vliv přídavku Cu(II) iontů na rychlost transformace S-(2-oxotetrahydrofuran-3-yl)-N-(4-methoxyfenyl)isothiouronium bromidu (1) na 5-(2-hydroxyethyl)-2-[(4-methoxyfenyl)imino]-1,3-thiazolidin-4-onu (2) probíhající ve vodném pufru. Urychlení reakce v acetátových pufrech je způsobeno tvorbou relativně slabého komplexu (Kc = 600 L/mol) substrátu s Cu(OAc)2, ve kterém Cu(II) ion působí jako Lewisova kyselina coordinijící karbonylový kyslík a urychlující intramolekulární atak, vedoucí k intermediátu T +/-. Tvorba komplexu Cu(OAc)2 s volnou isothiomočovinou je rychlou předřazenou rovnováhou (Kc) po které následuje rychlost určující transformace (kCu) vzniklého komplexu. Při vysoké koncentraci acetátu se reakce zpomaluje kompetitivní reakcí acetátu Cu(OAc)2 za vzniku nereaktivního komplexu [Cu(OAc)4]2-. Vliv Cu(II) iontů na stabilitu reakčního intermediatu a na odstupujícího alkoxidu je porovnán s nekatalyzovanou reakcí. Cu(II) iont; mechanismus; transformace kruhu; S-2-oxotetrahydrofuran-3-yl-N-4-methoxyfenylisothiouronium-bromid
eng Influence of Cu(II) Ions on the Mechanism of the Ring Transformation of S-(2-Oxotetrahydrofuran-3-yl)-N-(4-methoxyphenyl)isothiouronium Bromide The effect of additional Cu(II) ions on the rate of transformation of S-(2-oxotetrahydrofuran-3-yl)-N-(4-methoxyphenyl)isothiouronium bromide (1) into 5-(2-hydroxyethyl)-2-[(4-methoxyphenyl)imino]-1,3-thiazolidin-4-one (2) has been studied in aqueous buffer solutions. The reaction acceleration in acetate buffers is caused by the formation of a relatively weakly bonded complex (Kc = 600 L center dot mol1) of substrate with copper(II) acetate in which the Cu(II) ion acts as a Lewis acid coordinating the carbonyl oxygen and facilitating the intramolecular attack, leading to the formation of intermediate T +/-. The formation of the complex of copper(II) acetate with free isothiourea in the fast preequilibrium (Kc) is followed by the rate-limiting transformation (kCu) of this complex. At the high concentrations of the acetate anions, the reaction is retarded by the competitive reaction of these ions with copper(II) acetate to give an unreactive complex [Cu(OAc)4]2. The influence of Cu(II) ions on the stability of reaction intermediates and the leaving group ability of the alkoxide-leaving group compared to the Cu(II)-uncatalyzed reaction is also discussed. metal-ions; copper(ii) complexes; catalyzed reactions; acid-catalysis; hydrolysis; esters; methanolysis; kinetics; ligands; models

Departments

Other Parts

Map

en.mapy.cz

Services

Popular Links

© 2023 University of Pardubice, Studentská 95, 532 10 Pardubice 2
Phone: +420 466 036 111, 466 036 112, 466 036 113
Webmaster, RSS
Data box ID: f5vj9hu
Accessibility Statement
CC BY-NC-ND 4.0Creative CommonsAttributionNonCommercialNoDerivatives