Publication detail

Polymer-supported MPAA-Pd catalysts for dual C-H functionalization: Matching homogeneous efficiency while revealing recyclability limits

Year: 2025

Type of publication: článek v odborném periodiku

Name of source: Reactive and Functional Polymers

Publisher name: Elsevier B.V.

Place: Amsterdam

Page from-to: 106478

Titles:

Language	Name	Abstract	Keywords
cze	Katalyzátory MPAA-Pd na polymerním nosiči pro duální funkční derivatizaci C–H vazeb: Srovnatelná účinnost s homogenními systémy při odhalení limitů recyklovatelnosti.	Katalyzátory MPAA-Pd jsou široce používány při funkcionalizaci CH, ale jejich heterogenizace zůstává nedostatečně prozkoumána.Vyvinuli jsme katalyzátory MPAA-Pd na polymerním nosiči prostřednictvím kopolymerace a následné funkční modifikace derivátů N-acetyltyrosinu. Za optimalizovaných podmínek bylo dosaženo účinnosti srovnatelné s homogenními systémy u13 substrátů (výtěžek až 64 %). Výsledky ukázaly, že zbytkový obsah Pd v produktu byl přibližně o 29 % nižší (2527 ± 425 vs. 3556 ± 479 ppm) než u homogenních systémů. Recyklovatelnost však byla nízká: výtěžek klesl z 65 % na 16 % ve druhém cyklu v důsledku uvolňování Pd. Analýza XPS potvrdila částečnou redukci Pd(II) během katalytického cyklu, zatímco polymerní nosič zůstal chemicky neporušený. Výsledky ukazují, že koordinace Pd-karboxylátu je za bazických podmínek inherentně nestabilní, což omezuje použitelnost této strategie imobilizace. Tato práce ilustruje hodnotu heterogenizovaných systémů jako mechanistických sond, i když jejich syntetická využitelnost zůstává omezená.	Heterogenní katalýza; Pd katalyzátor; C-H funkcionalizace; MPAA ligandy; Stabilita katalyzátoru
eng	Polymer-supported MPAA-Pd catalysts for dual C-H functionalization: Matching homogeneous efficiency while revealing recyclability limits	MPAA-Pd catalysts are widely used in CH functionalization, but their heterogenization remains underexplored. We developed polymer-supported MPAA-Pd catalysts by copolymerization and post-functionalization of N-acetyltyrosine derivatives. Under optimized conditions, they matched homogeneous performance across 13 substrates (up to 64 % yield) and showed similar to 29 % lower residual Pd in the product (2527 +/- 425 vs. 3556 +/- 479 ppm). However, recyclability was poor: yield dropped from 65 % to 16 % in the second cycle due to Pd leaching. XPS confirmed partial Pd(II) reduction during turnover, while the polymer remained chemically intact. The results reveal that Pd-carboxylate coordination is inherently unstable under basic conditions, limiting the viability of this immobilization strategy. This work illustrates the value of heterogenized systems as mechanistic probes, even when synthetic utility proves limited.	Heterogeneous catalysis; Palladium catalysts; C-H functionalization; MPAA ligands; Catalyst stability

Search

Login for students

Login for employees

Publication detail

Departments

Other Parts

Map

Services

Popular Links