Publikace detail

Mechanism of the sulphurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione

Autoři: Hanusek Jiří | Russell Mark | Laws Andrew | Page Michael

Rok: 2007

Druh publikace: ostatní - přednáška nebo poster

Název zdroje: 15th European Symposium on Organic Chemistry

Název nakladatele: University College Dublin

Strana od-do: nestránkováno

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Mechanismus sulfurizace fosfinů a fosfitů 3-amino-1,2,4-dithiazol-5-thionem	Důkaz pro tvorbu isothiokyanátu během sulfurizace fosfinů a fosfitů xanthan hydridemAbstrakt čes.: Navzdory předešlým článkům sulfurizace trifenylfosfinů a trialkyl fosfitů 3-amino-1,2,4-dithiazol-5-thionem (xanthan hydridem) neposkytuje sirouhlík a kyanamid jako vedlejší reakční produkty ale tvoří se nestabilní thiokarbamoyl isothiokyanát, který byl zachycen reakcí s nukleofily. Reakční mechanismus zahrnuje počáteční nukleofilní atak atomem fosforu na síru vedle thiokarbonylové skupiny xanthan hydridu po němž následuje rozpad vzniklého fosfoniového intermediátu na produkty. Mechanismus byl potvrzen Hammettovou korelací, aktivační entropií a kvantově-chemickými výpočty.	thiokarbamoylisothiokyanát, sulfurizace, fosfiny, fosfity, xanthan hydrid, mechanismus
eng	Mechanism of the sulphurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione	Contrary to a previous report, the sulfurisation of triphenylphosphines and trialkyl phosphites by 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride) does not yield carbon disulfide and cyanamide as the additional reaction products but unstable thiocarbamoyl isothiocyanate which has been trapped with nucleophiles. The reaction pathway involves initial nucleophilic attack of the phosphorus at sulfur next to the thiocarbonyl group of xanthane hydride followed by decomposition of the phosphonium intermediate formed to products. The mechanism has been confirmed by Hammett corelation, activation entropy measurements and quantum-chemical calculations.	thiocarbamoylisothiocyanate, sulfurisation, phosphines, phosphites, xanthane hydride, mechanism

Search

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte