Publikace detail

A Reactivity of CON-NO2 Bonds in Nitramides: A Bond Disproportionation Approach

Autoři: Friedl Zdeněk | Zeman Svatopluk

Rok: 2009

Druh publikace: článek ve sborníku

Název zdroje: Theory & Practice of Energetic Materials

Název nakladatele: Science Press

Místo vydání: Beijing

Strana od-do: 3-9

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Reaktivita CON-NO2 vazeb v nitramidech: přístup přes disproporcionaci vazby	Štěpení vazeb N-NO2 v nitramidech je většinou charakterizováno homolyticko disocační energií vazeb BDE(N-NO2).Nedávno byla navržena alternativní metoda-přístup disproporcionace vazeb.Disproporcionační energie vazeb DISP(N-NO2) a disociační energie vazeb BDE(N-NO2) byly v tomto článku vypočteny pro17 nitramidů pomocí DFT B3LYP/6-311+G(d,p) metody a současně odpovídající celkové elektronové náboje nitro skupin Q(NO2) byly odvozeny z výpočtu DFT B3LYP/6-31G(d,p).BDE a DISP energie byly korelovány s vypočtenými detonačními rychlostmi D,teply výbuchu Qdet a celkovými náboji nitroskupin Q(NO2).Hodnoty BDE těsněji korelují s detonační rychlosti D,ale DISP energie tvoří přesnější vztahy s teplem výbuchu Qdet a náboji Q(NO2). Analýza vztahů pro DISP(N-NO2) vede ke zjištění,že výsledné korelace s D2 a Qdet poněkud připomínají obdobné vztahy mezi reakční rychlostí a Hammettovými konstantami.	nitramidy;iniciace;vazebná disproporcionační energie;B3LYP/6-311+G(d,p) metoda;detonační rychlost;elektronové náboje
eng	A Reactivity of CON-NO2 Bonds in Nitramides: A Bond Disproportionation Approach	The N-O2 bond fission in nitramides is mostly characterized by homolytic bond dissociation energy BDE(N-NO2). Recently the alternative method was suggested ? the bond disproportionation approach which describes the bond fission as an isodesmic reaction. This type of virtual symmetrical chemical equilibria inherently cancels the electron correlation effects accompanying the theoretical calculations of homolytic bond dissociation energies.The BDE energies correlate more tightly with detonation velocities D of nitramides studied but DISP energies fit more precisely the relationships with heats of detonation Qdet and electronic charges Q(NO2). The analysis of the relationships for DISP(N-NO2) leads to finding that the resulting correlations with D2 and Qdet somewhat remind analogous relationships between the rate and Hammett constants (detonation is taken as a zero order reaction in this case).	nitramides;initiation;bond disproportionation energy;B3LYP/6-311+G(d,p) method;detonation velocity;electronic charges

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte