Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Tetrylenes Chelated by Hybrid Amido-Amino Ligand: Derivatives of 2-[(N,N-Dimethylamino)methyl]aniline
Autoři: Vaňkátová Hana | Broeckaert Lies | De Proft Frank | Olejník Roman | Turek Jan | Padělková Zdeňka | Růžička Aleš
Rok: 2011
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Inorganic Chemistry
Název nakladatele: American Chemical Society
Místo vydání: Washington
Strana od-do: 9454-9464
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Tetryleny chelatované amido-amino ligandy: deriváty 2-[(N,N-dimethylamino)methyl]anilinu Reakce 2- [dimethylamino)methyl]anilinu s butyllithiem, následná konverze s triinethylsilylem, trifenylsilylem, trifenylgermylem, trimethylstannylem, nebo tri-n-butyl- stannyl chloridem, poskytuje odpovídající substituované aniliny. Tyto sloučeniny byly dále deprotonovány butyllithiem a následně podrobeny reakci s germanatým, cínatým a olovnatým chloridem v obou stechiometrických proměrech 2:1 a 1:1, za vzniku cílových homo- ([2 -NCH(2))C(6)H(4)(YR(3))N](2)M) a heteroleptických ([2 -NCH(2))C(6)H(4) (YR(3))N]MCl) germylenů a stannylenů, kde M = Ge, Sn, Y = Si, Ge, a R = Me, Ph. Heterolepticé plumbyleny mohou být získány pouze reakcí kdy amid je substituovaný trimethylsilylem. Aniliny substituované trimethylcíničitou nebo ttri-n-butylcíničitou skupinou poskytují transmetalační produkty po druhé deprotonaci butyllithiem. Stannylen substituovaný trimethylcíničitou skupinou nemůže být získaný eliminací hexamethyldisilazanu při reakci (trimethylstannyl)-2-[(dimethylamino)methyl]anilinu s 0.5 equiv bis[bis(trimethylsilyl)amido]cínatým nebo bis[bis(trimethylsilyl)amido]cínatým chloridem}. Produkty těchto reakcí jsou heterokubany o složení {[2 -NCH(2))C(6)H(4)N]Sn}(4) a [2 -CH(2))C(6)H(4)N](2)-(mu(2)-SnMe(2))(2), a Me(4)Sn nebo Me(3)SnCl. Struktury od trimethylsilyl- a triphenylgermyl- substituovaných germylenů, stannylenů, a plumbylenů, stejně jako několik jejich prekurzorů, v krystalickém stavu, byly vyřešeny rentgenovou difrakcí a NMR spektroskopií v roztoku. Teoretické výpočty byly použity pro vyhodnocení struktur několika sloučenin. N-heterocyklické germylény;strukturní charakterizace;Sn(II) komplexy
eng Tetrylenes Chelated by Hybrid Amido-Amino Ligand: Derivatives of 2-[(N,N-Dimethylamino)methyl]aniline Reaction of 2-[(dimethylamino)methyl]aniline with butyllithium, followed by conversion with triinethylsilyl, triphenylsilyl, triphenylgermyl, trimethylstannyl, or tri-n-butyl-stannyl chloride, gives the corresponding substituted aniline. These compounds were further deprotonated by butyllithium and reacted with germanium, tin, and lead dichlorides, respectively, in both stoichiometric ratios 2:1 and 1:1, providing the target homo- ([2-(Me(2)NCH(2))C(6)H(4)(YR(3))N](2)M) and heteroleptic ([2-(Me(2)NCH(2))C(6)H(4) (YR(3))N]MCl) germylenes and stannylenes, where M = Ge, Sn, Y = Si, Ge, and R = Me, Ph. Unlike all of these cases, the heteroleptic plumbylene can only be obtained with this reaction when the amide is substituted by a trimethylsilyl moiety. Anilines substituted by trimethyltin or tri-n-butyltin moieties gave transmetalation products after the second deprotonation by butyllithium. The trimethyltin-substituted stannylenes could likewise not be obtained by hexamethyldisilazane elimination of (trimethylstannyl)-2-[(dimethylamino)methyl]aniline with 0.5 mol equiv of either bis[bis(trimethylsilyl)amido]tin or bis[bis(trimethylsilyl)amido]tin chloride}. Products of these reactions are heterocubanes with compositions {[2-(Me(2)NCH(2))C(6)H(4)N]Sn}(4) and [2-(Me(2)NCH(2))C(6)H(4)N](2)-(mu(2)-SnMe(2))(2), respectively, and Me(4)Sn or Me(3)SnCl. The structures of trimethylsilyl- and triphenylgermyl-substituted germylenes, stannylenes, and plumbylenes, as well as a number of their precursors, in the crystalline state, were investigated by X-ray diffraction and NMR spectroscopy in solution. Density functional theory methods were used for evaluation of the structures of several compounds. N-HETEROCYCLIC GERMYLENES;DENSITY-FUNCTIONAL THEORY;MAIN-GROUP ELEMENTS;MOLECULAR CALCULATIONS;STRUCTURAL-CHARACTERIZATION;COORDINATION CHEMISTRY;ELECTRONIC-STRUCTURE;TIN(II) COMPLEXES