Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Synthesis, structural characterization and electrochemistry of C,N-chelated organotin(IV) dicarboxylates with ferrocenyl substituents.
Autoři: Švec Petr | Padělková Zdeňka | Štěpnička Petr | Růžička Aleš | Holeček Jaroslav
Rok: 2011
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Journal of Organometallic Chemistry
Strana od-do: 1809-1816
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Syntéza, strukturální charakterizace a elektrochemie C,N-chelatovaných organocíničitých dikarboxylátů a ferrocenzlovými substituenty Soubor C,N-chelatovaných organocíničitých ferrocenekarboxylátů, [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CFc)(2)] (1), [(L(CN))(2)Sn(O(2)CFc)(2)] (2), [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CCH(2) Fc)(2)] (3), [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CCH(2)CH(2)Fc)(2)] (4), [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CCH= CHFc)(2)] (5), [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CfcPPh(2))(2)] (6), [(L(CN))(2)Sn(O(2)CfcPPh(2))(2)] (7), and [L(CN)(n-Bu)(2)Sn(O(2)CFc)] (8) (L(CN) = 2-(N, N-dimethylaminomethyl)fenyl, Fc = ferrocenyl a fc = ferrocen-1,1'-diyl) byl syntetizován výměnnou reakcí z příslušných organocíničitých halogenidů a karboxylátů draselné soli a charakterizovaný NMR a infračervenou spektroskopií. Data ze spekter indikovala, že atomy cínu v diorganocíničitých dikarboxylátech nesoucích jeden C,N-chelatující ligand (1 a 3- 6) je sedmi koordinovaný s okolím cínu ve tvaru deformované pentagonální bipyramidy představované n-butylovou skupinou, chelatujícím L(CN) ligandem a bidentátním karboxylátem. Sloučeniny 2 a 7 obsahují dva chelatující L(CN) ligandy s osmi koordinovanými cínovými atomy a monodentátním karboxylátem, zatímco sloučenina 8 má okolí atomu Sn jako deformovanou trigonální bipyramidu. Struktura v pevném stavu byla určena u 1 s C(6)D(6) a 2 rentgenovou difrakční analýzou. Sloučeniny 1, 3 - 5, a 8 byly dále studovány elektrochemickými metodami. Zatímco oxidace ferrocenových jednotek v bis(karboxylátu) 2 a monokarboxylátu 8 postupuje v jednotlivých krocích, sloučenina 1 podléhá jedno- elektronové změně díky dvěma nezávisle oxidovaným ferrocenylovým skupinám. Zatímco u 2 a 3 – 5 byla pozorována dvou- elektronová výměna. Organocíničité karboxyláty;C,N-chelatovaný ligand;ferrocenekarboxylát;krystalová struktura;NMR;elektrochemietry
eng Synthesis, structural characterization and electrochemistry of C,N-chelated organotin(IV) dicarboxylates with ferrocenyl substituents. A set of C,N-chelated organotin(IV) ferrocenecarboxylates, [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CFc)(2)] (1), [(L(CN))(2)Sn(O(2)CFc)(2)] (2), [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CCH(2) Fc)(2)] (3), [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CCH(2)CH(2)Fc)(2)] (4), [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CCH= CHFc)(2)] (5), [L(CN)(n-Bu)Sn(O(2)CfcPPh(2))(2)] (6), [(L(CN))(2)Sn(O(2)CfcPPh(2))(2)] (7), and [L(CN)(n-Bu)(2)Sn(O(2)CFc)] (8) (L(CN) = 2-(N, N-dimethylaminomethyl)phenyl, Fc = ferrocenyl and fc = ferrocene-1,1'-diyl) has been synthesized by metathesis of the respective organotin(IV) halides and carboxylate potassium salts and characterized by multinuclear NMR and IR spectroscopy. The spectral data indicated that the tin atoms in diorganotin(IV) dicarboxylates bearing one C,N-chelating ligand (1 and 3-6) are seven-coordinated with a distorted pentagonal bipyramidal environment around the tin constituted by the n-butyl group, the chelating L(CN) ligand and bidentate carboxylate. Compounds 2 and 7 possessing two chelating L(CN) ligands comprise octahedrally coordinated tin atoms and monodentate carboxylate donors, whereas compound 8 assumes a distorted trigonal bipyramidal geometry around tin with the carboxylate binding in unidentate fashion. The solid state structures determined for 1 center dot C(6)D(6) and 2 by single-crystal X-ray diffraction analysis are in agreement with spectroscopic data. Compounds 1, 3-5, and 8 were further studied by electrochemical methods. Whereas the oxidations of ferrocene units in bis(carboxylate) 2 and monocarboxylate 8 proceed in single steps, compound 1 undergoes two closely spaced one-electron redox waves due to two independently oxidized ferrocenyl groups. The spaced analogues of 2, compounds 3-5, again display only single waves corresponding to two-electron exchanged. Organotin(IV) carboxylates;C,N-chelating ligand;Ferrocene carboxylates;Crystal structure;NMR spectroscopy;Electrochemistry