Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Additive Character of Electron Donation by Methyl Substituents within a Complete Series of Polymethylated [1-(eta(6)-Me(n)C(6)H(6-n))-closo-1,2,3-FeC(2)B(9)H(11)] Complexes. Linear Correlations of the NMR Parameters and Fe(II/III) Redox Potentials...
Autoři: Štíbr Bohumil | Bakardjiev Mario | Holub Josef | Růžička Aleš | Padělková Zdeňka | Štěpnička Petr
Rok: 2011
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Inorganic Chemistry
Název nakladatele: American Chemical Society
Místo vydání: Washington
Strana od-do: 3097-3102
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Aditivní charakter elektronové donace Me substituentů kompletní série polymethyl[1-(eta(6)-Me(n)C(6)H(6-n))-kloso-1,2,3-FeC(2)B(9)H(11)] komplexů. Lineární korelace NMR a Fe(II/III) redox Vyvinutá systematická metoda pro začlenění {(eta(6)-Me(n)C(6)H(6-n))Fe} do dikarbollidové klece byla založena na reakcích mezi [(eta(6)-Me(n)C(6)H(6-n),)(2)Fe][PF(6)](2) (1) a Tl(2)[nido-7,8-C(2)B(9)H(11)]. Tyto reakce probíhají s vyloučením jednoho arenového ligandu za vzniku kompletní série neutrálních [1-(eta(6)-Me(n)C(6)H(6-n))-closo-1,2,3-FeC(2)B(9)H(11)] (2) komplexů s n=1-6 ve výtěžkách 15-70% v závislosti na arenu. Struktury od mesitylenových a pentamethylbenzenových komplexů byly určeny rentgenovou difrakcí. Všechny sloučeninybyly charakterizovány pomocí (11)B a (1)H NMR měření, mass spekter, bodu tání a elementární analýzou. Korelace mezi vybranými a (11)B NMR parametry a Fe (II/III) redox potenciály a počet methylů na arenovém kruhu pro komplexy 2 jsou lineární. Tato fakta jsou přímým důkazem pro striktně aditivní charakter elektronové donace z methylových substituentů k arenovému kruhu a dále k Fe centru a na druhý (dikarbollidový) ligand. Korelace mezi počtem methyl (n) na arenu a vybrané (1)H a (11)B NMR parametry nebo Fe (II/III) redox potenciály pro komplexy [1-(eta(6)-MenC(6)H(6-n))-closo-1,2,3-FeC(2)B(9)H(11)] jsou striktně lineárního charakteru. NMR;komplexy
eng Additive Character of Electron Donation by Methyl Substituents within a Complete Series of Polymethylated [1-(eta(6)-Me(n)C(6)H(6-n))-closo-1,2,3-FeC(2)B(9)H(11)] Complexes. Linear Correlations of the NMR Parameters and Fe(II/III) Redox Potentials... A systematic method for the incorporation of the {(eta(6)-Me(n)C(6)H(6-n))Fe} fragment into the dicarbollide cage was developed based on reactions between [(eta(6)-Me(n)C(6)H(6-n),)(2)Fe][PF(6)](2) salts (1) and Tl(2)[nido-7,8-C(2)B(9)H(11)]. These reactions proceed with elimination of one arene ligand to generate a complete series of the neutral [1-(eta(6)-Me(n)C(6)H(6-n))-closo-1,2,3-FeC(2)B(9)H(11)] (2) complexes with n=1-6 in yields ranging 15 70% depending on the arene. The structures of mesitylene and pentamethylbenzene complexes were established by X-ray diffraction analyses. All compounds were characterized by (11)B and (1)H NMR measurements, mass spectra, melting points and elemental analyses. Correlations between selected and (11)B NMR parameters and the Fe(II/III) redox potentials and the number of arene methyls for complexes 2 are linear. These facts establish direct evidence for a strictly additive character of electron donation by the methyl substituents to the arene ring and further to the Fe center and the second (dicarbollide) ligand. Correlations between the number of arene methyls (n) and selected (1)H and (11)B NMR parameters or the Fe(II/III) redox potentials for complexes [1-(eta(6)-MenC(6)H(6-n))-closo-1,2,3-FeC(2)B(9)H(11)] are of strictly linear character. metallacarboranes;magnetic-resonance spectroscopy;iron;ruthenium;carborane