Publikace detail

Synthesis, characterization and styrene polymerization behavior of alkoxysilyl-substituted monocyclopentadienyltitanium(IV) complexes

Rok: 2013

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Journal of Organometallic Chemistry

Strana od-do: 5-10

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Alkoxysilyl-substituované monocyklopentadienylové komplexy: příprava, charakterizace a katalytická aktivita pro polymeraci styrenu	Byly připraveny a charakterizovány trimethylsilylcyklopentadieny typu C5H4(SiMe3)(SiMe2OR), kde R je Me (2), i-Pr (3) a t-Bu (4). Reakce 2 s TiCl4 poskytuje nestabilní [Ti(h5-C5H4SiMe2OMe)Cl3] (5), který se při zahřívání přeměňuje na chlorosilylový derivát [Ti(h5-C5H4SiMe2Cl)Cl3] (6) a směs cyklopentadienyl-methoxytitaničitých komplexů. Plně alkoxylované sloučeniny typu [Ti(h5-C5H4SiMe2OR)(OR)3] [R = Me (7), i-Pr (8), t-Bu (9)] a {Ti[h5-C5H4SiMe(OMe)2](OMe)3} (10) byly připraveny z odpovídajících chloroderivátů. Všechny připravené sloučeniny byly charakterizovány spektroskopickými metodami včetně 29Si NMR spektroskopie. Polymerační aktivita alkoxysilylových komplexů 7-10 byla studována na systému styren-methylaluminoxan a srovnána s odpovídajícími trimethylsilyl-substituovanými deriváty a s [TiCp(OMe)3]. Nejvyšší hodnoty konverze styrenu byly pozorovány u sloučenin [Ti(h5-C5H4SiMe3)(OMe)3], [TiCp(OMe)3] a [Ti(h5-C5H4SiMe3)(OBut)3]. Nové alkoxysilylové komplexy titanu 7-10 mají výrazně nižší aktivitu 500-1800 kg polystyrenu/(mol Ti. mol styrenu. hod). Všedchny připravené polymery vykazovaly vysoký bod tání a vysoký stupeň syndiotakticity, což bylo potvrzeno DSC a 13C-NMR technikami	alkoxysilyl; cyklopentadienyl; titan; NMR; polymerace styrenu, katalyzátor
eng	Synthesis, characterization and styrene polymerization behavior of alkoxysilyl-substituted monocyclopentadienyltitanium(IV) complexes	Trimethylsilylcyclopentadienes bearing alkoxysilyl functionality, C5H4(SiMe3)(SiMe2OR), where R is Me (2), i-Pr (3) and t-Bu (4), were prepared and characterized. Methoxy derivative 2 reacts with TiCl4 giving unstable [Ti(h5-C5H4SiMe2OMe)Cl3] (5), which is slowly transformed to chlorosilyl complex [Ti(h5- C5H4SiMe2Cl)Cl3] (6) and a mixture of cyclopentadienyltitanium(IV) methoxides on heating. Fully alkoxylated derivatives of the type [Ti(h5-C5H4SiMe2OR)(OR)3] [R = Me (7), i-Pr (8), t-Bu (9)] and {Ti[h5- C5H4SiMe(OMe)2](OMe)3} (10), were synthesized in low-to-moderate yields from respective chlorosilylcyclopentadienyltitanium trichlorides. All prepared alkoxysilyl compounds were characterized by spectroscopic techniques including 29Si NMR. Polymerization activity of 7-10 in the presence of methylaluminoxane was determined and compared with [TiCp(OMe)3] and corresponding trimethylsilylsubstituted compounds [Ti(h5-C5H4SiMe3)(OR)3], where R is Me, i-Pr and t-Bu. The highest conversion of styrene has been observed in systems based on [Ti(h5-C5H4SiMe3)(OMe)3], [TiCp(OMe)3] and [Ti(h5- C5H4SiMe3)(OBut)3], respectively. The new alkoxysilyl compounds 7-10 have significantly lower activity of 500-1800 kg of polystyrene/(mol Ti mol styrene h). All prepared polystyrenes showed both high melting point and high degree of syndiotacticity as determined by DSC and NMR measurements.	Alkoxysilyl; Cyclopentadienyl; Titanium; NMR; Styrene polymerization; Catalyst

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte