Publikace detail

Half-pseudoferrocene cations from nucleophilic addition of o-carboranyl anions to the [(eta(6)-mesitylene)(2)Fe](2+) dication

Autoři: Bakardjiev Mario | Štíbr Bohumil | Holub Josef | Růžička Aleš | Padělková Zdeňka

Rok: 2012

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Dalton Transactions

Název nakladatele: Royal Society of Chemistry

Místo vydání: Cambridge

Strana od-do: 7151-7155

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Polopseudoferrocenové kationty za využití nukleofilní adice od o-carboranylového aniontu k [(eta(6)-mesitylen)(2)Fe](2+) dikationu	Reakce mezi mesitylenovým (mes) dikationem [(eta(6)-mes)(2)Fe](2+) (1a) [(PF6-)(2) sůl] a lithium o-karborany Li[1-R-1,2-C2B10H11] (2) (R = H, 2a; Me, 2b; Ph, 2c) za nízké teploty (-60 °C, 1 h, následná míchání 2 h za lab.t.) v THF lze popsat jako čistou adici odpovídajícího karboranového aniontu s jednou nesubstituovanou arenovou částí ve sloučenině 1a, za formování série oranžových monokationů o obecné struktuře [(eta(5)-mes-exo-6-{2-R-1,2-C2B10H11})Fe(eta(6)-mes)]+ (3) (R = H, 3a; Me, 3b; Ph, 3c), které byly izolavány jako PF6- sole (3PF(6)) ve výtěžku v rozsahu 50-75%. Individální komplexy byly získány čištěním pomocí LC nebo preparativní TLC na gelovým substrátu siliky , použitím MeCN-CH2Cl2 směsi jako mobilní fáze. Zatímco reakce provedené za laboratorní teploty mezi 2a (trojnásobný nadbytek) a 1a(PF6)(2) za přídavku reačních komponent vedou k získání oranžových solí [(eta(5)-mes-exo-6-{1,2-C2B10H11}) Fe(eta(6)-mes)](+)[kloso-nido-H11B10C2-C2B10H12](-) (3acCA) (cCA = konjukto-karboranového anionu = [kloso-nido-H11B10C2-C2B10H12](-)) jako produkt v 71% výtěžku. Formování těchto konjukto anionů může být brána jako vysoce dotační pro přítomnost radikálového náboje v mechanismu nukleofilní adice, kterou jsme předpokládali místo zformování [(mes)(2)Fe+]. radikálového kationu. Struktury obou 3PF(6) a 3acCA byly určeny pomocí X-ray diffrakční techniky a všechny izolované sloučeniny pomocí elementární analýzy, multinukleární NMR spektroskopie a MS spektrometrie.	karboranové aniony; dikationy; experimenty za nízké teploty; mobilní fáze; monokationy; multinukleární NMR spektroskopie; nukleofilní adice; radikál
eng	Half-pseudoferrocene cations from nucleophilic addition of o-carboranyl anions to the [(eta(6)-mesitylene)(2)Fe](2+) dication	Reactions between the mesitylene (mes) dication [(eta(6)-mes)(2)Fe](2+) (1a) [(PF6-)(2) salt] and lithium o-carboranes Li[1-R-1,2-C2B10H11] (2) (R = H, 2a; Me, 2b; Ph, 2c) at low temperature (-60 degrees C, 1 h, followed by stirring for 2 h at r.t.) in THF resulted in a clean addition of the corresponding carborane anions to one of the unsubstituted arene sites in 1a, forming a series of orange monocations of general structure [(eta(5)-mes-exo-6-{2-R-1,2-C2B10H11})Fe(eta(6)-mes)]+ (3) (R = H, 3a; Me, 3b; Ph, 3c) which were isolated as PF6- salts (3PF(6)) in yields ranging 50-75%. Individual complexes were obtained on purification by LC or preparative TLC on a silica gel substrate, using MeCN-CH2Cl2 mixtures as the mobile phase. Interestingly, the room-temperature reaction between 2a (threefold excess) and 1a(PF6)(2) with a reverse order of addition of the reaction components yielded an orange salt [(eta(5)-mes-exo-6-{1,2-C2B10H11}) Fe(eta(6)-mes)](+)[closo-nido-H11B10C2-C2B10H12](-) (3acCA) (cCA = conjucto-carborane anion = [closo-nido-H11B10C2-C2B10H12](-)) as a sole product in 71% yield. The formation of this conjucto anion can be taken as a strong support for the participation of a radical-chain mechanism in the ostensible nucleophilic addition which we suppose to be initiated by the formation of the [(mes)(2)Fe+]. radical cation. The structures of both 3PF(6) and 3acCA have been established by X-ray diffraction and the constitution of all compounds isolated is in agreement with elemental analyses, multinuclear NMR data, and MS spectra.	carborane anions; dications; low temperatures; mobile phase; monocations; multinuclear NMR; nucleophilic additions; radical

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte