Publikace detail

Addition of Lappert's stannylenes to carbodiimides, providing a new class of tin(II) guanidinates

Autoři: Chlupatý Tomáš | Padělková Zdeňka | DeProft Frank | Willem Rudolph | Růžička Aleš

Rok: 2012

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Organometallics

Název nakladatele: American Chemical Society

Místo vydání: Washington

Strana od-do: 2203-2211

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Adice Lappertova stannylenu na karbodiimidy, příprva nové třídy organocínatých guanidinatů	Reakce bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylenu a dimerního [bis(trimethylsilyl)amino]cínatého chloridu s různými karbodiimidy vede ke vzniku odpovídajích čistých cínatých guanidinatů v prakticky kvantitativním výtěžku. Heteroleptický bis(trimethylsilyl)amido ({R-NC[N-(SiMe3)(2)]N-R}SnN(SiMe3)(2))- a chloro- substitutovaný ({R-NC}[N-(SiMe3)(2)]N-R}SnCl) cínatý guanidinat byl získán z reakcí s N,N'-diisopropyl-, N,N'-dicyclohexyl-, N,N'-bis(4-methylphenyl)- a N-[3-(dimethylamino)propyl]-N'-ethylkarbodiimidy. Homoleptické cíničité guanidinaty {R-NC[N(SiMe3)(2)]N-R}(2)Sn byly připraveny z N,N'-bis(4-methylphenyl)- a N-[3-(dimethylamino)propyl]-N'-ethyl-substitutovaných karbodiimidů. Obdobná reakce s N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)- a N,N'-bis(trimethylsilyl)karbodiimidem, které mají nejobjemnější substituenty, nevede k požadovaným produktům. Připravené komplexy byly charakterizoványv roztoku jako monomery za pomoci 1H, 13C a 119Sn spektroskopie v C6D6 a THF-d(8). Pro porovnání byla provedena NMR analýza v pevné fázi. Dále byla provedena XRD analýza monokrystalů u jednoho homoleptického monomeru, dvou strukturálně odlišných heteroleptických chloro komplexů a oxidačního produktu heteroleptického bis(trimethylsilyl)amido-substitutovaného guanidinatu (centrosymetrický (guanidinato)cíničitý oxid). Pokusy o přípravu isopropyl- a cyklohexyl-substituovaných homoleptických cínatých guanidinatů byly neúspěšné. Struktura vybraných sloučenin byla dále ověřena pomocí DFT kalkulací.	korelované molekularní kalkulace; Gaussian-set bází; metathese heterokumulenů; krystalová struktura; strukturální charakterizace; metateze; heterocyklické karbeny; přechodné kovy; vzácné kovy; arylhalogenidy
eng	Addition of Lappert's stannylenes to carbodiimides, providing a new class of tin(II) guanidinates	Reactions of bis[bis(trimethylsilyl)amino]tin and the dimer of [bis(trimethylsilyl)amino]tin chloride with various carbodiimides give pure corresponding tin(II) guanidinates in essentially quantitative yields. Heteroleptic bis(trimethylsilyl)amido ({R-NC[N-(SiMe3)(2)]N-R}SnN(SiMe3)(2))- and chloro-substituted ({R-NC}[N-(SiMe3)(2)]N-R}SnCl) tin(II) guanidinates were obtained from reactions of N,N'-diisopropyl-, N,N'-dicyclohexyl-, N,N'-bis(4-methylphenyl)-, and N-[3-(dimethylamino)propyl]-N'-ethylcarbodiimides, respectively. Homoleptic tin(II) guanidinates {R-NC[N(SiMe3)(2)]N-R}(2)Sn were obtained from the N,N'-bis(4-methylphenyl)- and N-[3-(dimethylamino)propyl]-N'-ethyl-substituted carbodiimides. Similar reactions of N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)- and N,N'-bis(trimethylsilyl)carbodiimide, respectively, having the bulkiest substituents of the series, failed to take place under various conditions. The complexes prepared were characterized as monomers in solution by H-1, C-13, and Sn-119 NMR spectroscopy in C6D6 and THF-d(8). The solid-state NMR spectra were recorded for structure comparison. X-ray diffraction studies of one homoleptic monomer, two heteroleptic chloro complexes with the structures of two different types of dimers, and the oxidation product of the heteroleptic bis(trimethylsilyl)amido-substituted guanidinate-a centrosymmetric (guanidinato)tin(IV) oxide-were performed on appropriate crystals. Attempts to prepare homoleptic types of isopropyl- and cyclohexyl-substituted tin(II) guanidinate complexes were unsuccessful. The structures were also evaluated by DFT methods.	correlated molecular calculations; Gaussian-basis sets; heterocumulene metathesis; crystal-structure; structural-characterization; metaethical exchange; heterocyclic carbenes; transition-metals; earth-metals; aryl halide

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte