Publikace detail

Mechanism of sulfur transfer from 1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones to triphenylphosphines

Autoři: Ponomarov Oleksandr | Padělková Zdeňka | Hanusek Jiří

Rok: 2013

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Journal of Physical Organic Chemistry

Název nakladatele: John Wiley & Sons Ltd.

Místo vydání: Chichester

Strana od-do: 560-564

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Mechanismus přenosu síry z 1,2,4-dithiazolidin-3,5-dionů na trifenylfosfiny	Byl studován mechanismus sulfurizace substituovaných trifenylfosfinů pomocí 4-(3- a 4-subst.)-1,2,4-dithiazolidin-3,5-dionů v acetonitrilu, dichlormethanu, tetrahydrofuranu a toluenu při 25 C. Reakční cesta zahrnuje rychlost určující nukleofilní atak atomu fosforu na atom síry, po němž následuje rychlý rozklad fosfoniového intermediátu na odpovídající phosphin sulfid, fenylisokyanát a karbonylsulfid. Z Hammettových korelací a z vlivu rozpouštědla byl učiněn závěr o strukruře transitního stavu, který je velmi polární a připomíná zwitter-iontový intermediát. Rozsah tvorby vazby P-S a štěpení vazby S-S je velmi podobný a postupně klesá s klesající polaritou solventu.	Mechanismus; přenos síry; 1,2,4-dithiazolidin-3,5-dion; trifenylfosfin
eng	Mechanism of sulfur transfer from 1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones to triphenylphosphines	The mechanism of sulfurization of substituted triphenylphosphines with 4-(3- and 4-substituted)-1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones in acetonitrile, dichloromethane, tetrahydrofuran and toluene at 25 degrees C was studied. The reaction pathway involves rate-limiting initial nucleophilic attack of the phosphorus at sulfur followed by fast decomposition of the phosphonium intermediate to the corresponding phosphine sulfide, phenylisocyanate and carbonylsulfide. From the Hammett correlations and from the solvent dependency, it was concluded that the transition-state structure is very polar and resembles the zwitter-ionic intermediate. The extent of P-S bond formation and S-S bond cleavage is very similar in the solvents series, but the latter gradually decreases with the decreasing polarity of the solvent.	1; 2; 4-dithiazolidine-3; 5-diones; kinetics; mechanism; sulfurization; triphenylphosphines

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte