Publikace detail

Inverse Neighboring Group Participation: Explanation of an Unusual S -> N Alkyl Migration of lsothiuronium Salts Containing a Lactone Group

Rok: 2013

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Journal of Organic Chemistry

Název nakladatele: American Chemical Society

Místo vydání: Washington

Strana od-do: 4456-4462

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Inverzní efekt účasti sousední skupiny: Vysvětlení neobvyklé S -> N migrace alkylu na isothiuroniových solích obsahujících laktonovou skupinu	Detailní experimentální a DFT studium S/N alkylové migrace substituovaných S-(1(3H)-isobenzofuranon-3-yl)isothiuronium bromidů na N,N'-dimethyl-N-(3-oxo-1,3-dihydro-2-benzofuran-1-yl)thiomočoviny poskytlo důkaz pro existenci neobvyklé dvojité substituce zahrnující dva následné SN2 nukleofilní ataky při nichž karboxylátový anion má klíčovou roli jako odstupující skupina i jako interní nukleofil. Thiazetidinový zwitteriontový intermediát, který je přítomen během mechanismu, byl charakterizován infračervenou multifotonovou disociační spektroskopií a byl zachycen methyljodidem. Bylo zjištěno, že intermediát má charakter volného iontového páru.	Inverzní efekt sousední skupiny; isothiuroniové soli; lakton
eng	Inverse Neighboring Group Participation: Explanation of an Unusual S -> N Alkyl Migration of lsothiuronium Salts Containing a Lactone Group	A detailed experimental and DFT study of the S to N alkyl migration of substituted S-(1(3H)-isobenzofuranon-3-yl)isothiuronium bromide to N,N'-dimethyl-N-(3-oxo-1,3-dihydro-2-benzofuran-1-yl)thiourea provided evidence for the existence of an unusual double displacement mechanism involving two consecutive back-side S(N)2 reactions where a carboxylate anion has a crucial role both as a leaving group as well as an internal nucleophile. The thiazetidine zwitterionic species that is involved in this mechanism as an intermediate was characterized by infrared multiphoton dissociation spectroscopy and was trapped with methyl iodide. It was found that the intermediate has a structure of a free ion pair. The double-displacement mechanism can be considered as a new type of inverse lactone neighboring group participation.	identity substitution-reactions; degenerate ring transformations; n acyl migration; gas-phase; nucleophilic-substitution; enzymatic-reactions; s-acylisothioureas; transition-states; mass-spectrometry; s(n)2 reactions

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte