Publikace detail

One electron vs. two electron electrochemical and chemical oxidation of electron-donor substituted diketo-pyrrolo-pyrroles

Autoři: Luňák Stanislav | Eliáš Zdeněk | Mikysek Tomáš | Vyňuchal Jan | Ludvík Jiří

Rok: 2013

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Electrochimica Acta

Název nakladatele: Pergamon-Elsevier Science Ltd.

Místo vydání: Oxford

Strana od-do: 351-359

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Jednoelektronová vs. dvouelektronová elektrochemická a chemická oxidace elektrondonorně substituovaných diketo-pyrrolo-pyrrolů	Elektrochemické a chemické (pomocí FeCl3 ) oxidační reakce řady osmi N , N' - dialkylovaných rozpustných diketo-pyrrolo-pyrrolových barviv (DPPS ) substituovaných elektrondonorními a akceptorními substituenty byly zkoumány elektrochemicky a UV - vis spektroskopií a výsledky byly racionalizovány DFT výpočty včetně zkoumání vlivu substituentů na HOMO a LUMO energie, jakož i mechanismus přenosu elektronů.	Diketo-pyrrolo-pyrroly; Electrochemie; Absorpční spektra; DFT
eng	One electron vs. two electron electrochemical and chemical oxidation of electron-donor substituted diketo-pyrrolo-pyrroles	Electrochemical and chemical (using FeCl3) oxidation reactions of a series of eight N,N'-dialkylated soluble diketo-pyrrolo-pyrrole dyes (DPPs) substituted by electron donating and/or electron withdrawing groups were investigated electrochemically and by UV-vis spectrometry and the results were rationalized by DFT calculations. Influence of substituents on HOMO and LUMO energies as well as on the electron transfer mechanism was followed. Destabilization of HOMO by two piperidino-substituents in 3,6-diphenyl-DPP 5 enabled to observe a potential inversion in electrochemical oxidation of this derivative, when a two-electron oxidation occurs leading directly to a dication, whereas other DPPs are oxidized first in a one-electron transfer to a radical cation. In chemical oxidation with FeCl3 the radical cation is produced by two mechanisms: either directly (standard reaction) or in the case of 5 by a comproportionation reaction of neutral molecule and its dication. Using mutual comparison of oxidation potentials and HOMO/LUMO energies a quite realistic limit of FeCl3 oxidation ability in acetonitrile was found.	Diketo-pyrrolo-pyrroles; Electrochemistry; Absorption spectra; Potential inversion; TD DFT

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte